Комплексные соли измерения электропроводности

Электропроводность растворов комплексных соединений связана непосредственно с их распадом на компоненты. Поэтому на основании измерения электропроводности растворов чистых солей и их смеси можно сделать вывод о возможности образования [c.277]

Измерение электропроводной способности. Если бы, например, гидрат окиси аммония и сульфат цинка оставались в водном растворе друг подле друга несвязанными, то электропроводность такого раствора равнялась бы сумме электропроводностей обоих электролитов. Вследствие же образования комплексной соли [c.133]

Измерение электропроводности растворов уксуснокислых солей ртути, меди и других тяжелых металлов показывает, что такие соли очень мало диссоциируют. Это характеризует наличие прочной химической связи между анионом СНзСОО и катионом. Образующиеся соли или более сложные по составу соединения диссоциируют часто также мало, и в этом отношении подобны комплексным аммиакатам ионов металлов и другим комплексным соединениям. Таким образом, солеобразующая группа —СООН является в то же время и комплексообразующей группой, причем образование комплексных групп происходит одновременно с замещением иона водорода на ион металла. Поэтому состояние равновесия существенно зависит от кислотности раствора. [c.105]

Для соединений с устойчивой внутренней сферой заряд комплексного иона может быть экспериментально определен при помощи измерения электропроводности раствора производящейся от него соли. Так как при данной молярной концентрации электропроводность раствора тем больше, чем на большее число ионов распадается соль, принимая значение ее, например, для МаС за единицу, приблизительно ту же величину получим и для других солей типа МХ с одновалентными ионами. Для солей типа МХз или МгХ она оказывается приблизительно в два раза больше, для солей типа МХз или МзХ — в 3—3,5 раза и т. д. Приводимые ниже в качестве примера комплексные производные платины и железа дают в 0,001 Л1 [c.444]

ОН)(ОСНд)(СНзОН)Н]. Ионная структура образовавшихся продуктов доказана измерением электропроводности их водных растворов, потенциометрическим титрованием калиевых солей, а также осаждением этих анионов с комплексными катионами [682, 702, 705]. При взаимодействии продуктов реакции с эквивалентным количеством минеральной кислоты образуются соответствующие двух- и трехъядерные водородсодержащие комплексные анионы. [c.53]

Вторым методом, используемым для изучения комплексных ионов, является измерение молярной электропроводности соли. В случае простых солей и комплексных солей с ионами известного состава эта величина зависит главным образом от валентности СОЛИ она увеличивается с возрастанием заряда ионов. В свою очередь электропроводность может быть использована для определения валентности соли, что может оказаться достаточным для определения формулы комплексного иона или, по крайней мере, для того, чтобы ближе подойти к ее уяснению . Для определения числа присутствующих в растворе ионов можно воспользоваться также и другими методами, например понижением температуры замерзания растворов, и получить таким путем сведения о составе комплексного иона. [c.288]

Измерение молярной электропроводности растворов координационных комплексных соединений дает важные сведения об их ионном составе, позволяя различать несходные типы электролитов. Хотя молярная электропроводность различных солей изменяется в довольно широких пределах, все электролиты с ионным составом 1 1 обладают электропроводностью одного порядка, которая существенно отличается от молярной электропроводности электролитов с ионным составом 2 1 (или 1 2), а эта последняя в свою очередь так же значительно отличается от электропроводности электролитов других типов. [c.404]

В связи с обоснованием своей теории, встретившей на первых норах жесткую критику со стороны Иергенсена, Вернер подверг соль o(N02)з ЗNHз детальному изучению и установил, что, с одной стороны, эта соль может быть без каких-либо изменений нерекри-сталлизована из горячей уксусной кислоты, а с другой, — что водный раствор ее практически не проводит тока. Приводим величины молекулярной электропроводности этой соли, измерение которых сыграло крупную роль в развитии учения о комплексных соединениях [c.88]

Являясь вместе с Фриделем и Крафтсом одним из основоположников в создании обширной области реакций галоидных солей алюминия с органическими веществами, Г. Г. Густавсон отличается от упомянутых исследователей тем, что его интересовало не столько многообразие этих реакций, сколько их сложный и необычный механизм. В этом направлении он является подлинным пионером, и справедливость требует отметить, что, имея дело с исключительно трудными объектами, он в результате своих работ все же получил много ценных выводов, сохранивших свое значение в наше время. В качестве примера укажем на механизм алкилирования ароматических углеводородов, трактовавшийся Фриделем и Крафтсом и значительно позднее Шретером [19] и Шааршмидтом [20] с помощью промежуточных алюминийорганических соединений. Позднее прямыми экспериментами было доказано, что алюминийорганические соединения не могут образоваться в условиях алкилирования ароматических углеводородов, а с другой стороны, что соответствующие алюминийорганические соединения в присутствии галоидных алкилов не образ уют углеводородов. Гипотеза же Г. Г. Густавсона о промежуточном образовании комплексов ароматических углеводородов с галоидными солями алюминия получила экспериментальное развитие и подтверждение в современных нам работах Вертипороха [21], который измерением электропроводности и электролизом доказал реальное существование тройных комплексных соединений галоидного алюминия, галоидного алкила и ароматического углеводорода и установил их состав, а также в упоминавшихся выше работах Норриса. Не подлежит сомнению, что именно в этих комплексах и протекает реакция алкилирования ароматических углеводородов. [c.232]

Электрически нейтральному пентакарбонилу железа соответствуют анио-, ны (Ге(С0)4] =- и [НГе(С0)4]- [464] карбонилу Гв2(С0)9 - [Ге2(С0)8] - и [НГе2(СО)8]" карбонилу Гез(С0)12 — [Гез (С0)ц] и [НГез(СО)ц] . Кроме того, описаны анионы [Ге4(СО)1з] " [733, 734] и [НГе4(С0)1з1" [142, 673, 735, 736], изоэлектронные несуществуюш ему нейтральному карбонилу железа Рб4(С0)14. Ионная структура доказана измерением электропроводности их солей, а также выделением в виде нерастворимых солей с комплексными катионами. Соли и анионы диамагнитны. [c.54]

Сведения об этом соединении почерпнуты, главным образом, из классической статьи Сиджвика и Льюиса [26]. При упаривании раствора основного карбоната бериллия с малым избытком щавелевой кислоты выпадают кристаллы тригидрата ВеС204-ЗНг0. Эта соль имеет некоторые особенности. Во-первых, она единственная из оксалатов двухвалентных металлов растворима, в воде ее растворимость при 25° С равна 24,85% (в расчете на безводную соль). Во-вторых, она образует тригидрат, в то время как другие соли бериллия образуют тетрагидраты. В-третьих, поведение растворов этой соли аномально электропроводность ее водного раствора составляет лишь одну четвертую от электропроводности эквивалетного раствора сульфата бериллия и остается постоянной в широком интервале концентраций. Криоскопические измерения показали, что оксалат бериллия в растворе дает очень малое количество ионов. Эти результаты Сиджвик и Льюис объяснили наличием равновесия между неионизированным гидратированным комплексом с одной хелатной группировкой (а) и комплексной солью с двумя хелатными группировками (б) [c.42]

Пример 1. Строение комплексного иона. В растворе комплексной соли состава Со(НОз)2 4ННз-С1 аналитическими методами не обнаружены ионы кобальта, (ЫОз) и аммиак. Хлор, содержащийся в этой соли, образу-ет осадок хлорида серебра при взаимодействии раствора комплексной соли с нитратом серебра, АдЫОз. Измерение электропроводности раствора показывает, что молекула соли распадается на два иона. Определите координационное строение молекулы данной соли. Определите заряд иона-комплексообразо-вателя, напишите реакцию комплексной соли с нитратом серебра в молекулярном и ионном виде. [c.34]

Свойство давать производные, содержащие недиссоциирован-ные молекулы соли AgX, особенно характерно для комплексных цианидов. Довольно многочисленный класс таких сверхкомплекс-ных соединений был синтезирован в последнее время. Сюда относятся i(NHз)2N02 NAgPt]N0з, ((ЫНз)2СЫАдСЫР1]ЫОз, [Еп(СН)2Р1]2А N03, получающиеся при взаимодействии (ЫНз)2Н02СЫР1, (NHз)2( N)2Pt, Еп(СК2)Р1 С А ЫОз соответственно. В растворе эти соединения диссоциируют (как показано измерение молекулярной электропроводности их растворов) преимущественно по схеме [c.119]

Во избежание недоразумений, связанных с чисто механическим применением этого метода, считаем необходимым подчеркнуть, что для правильного истолкования результатов измерений необходимо учитывать не только число ионов, на которые распадается молекула электролита, но и их заря0. Указанные нормы электропроводности относятся к случаям, когда молекулы диссоциируют на комплексный ион и одновалентные (положительные и.ли отрицательные) ионы, т. е. к электролитам типа Ме Х", Ме Ха, MeiX и т. д. Если же имеем дело с электролитом иного типа, например, с dS04, то молекулярная электропроводность такой соли, также распадающейся только на два иона, разумеется, не будет близка к 100. При указанных выше условиях измерения она будет близка к 268 (сумма подвижностей d и SO при 25° С). В подобных (и более сложных) случаях необходимо сравнивать найденное на опыте значение молекулярной электропроводности не с приведенными нормами, но непосредственно с суммой подвижностей попов, получающихся при диссоциации электролита. [c.29]

Так, если взять свежеприготовленный раствор соли [Со(МНз)5 " Оз]С12 и измерить его молекулярную электропроводность немедленно но нзготов.ленпи, то при разведении 1. ноль на 250 л и ири 25° С л — 234. Эта цифра характерна для электролитов, распадающихся на три нона. Если, однако, продолжать измерение через некоторые промежутки времени, то будет видно, что молекулярная электропроводность будет нарастать. Через сутки она достигает значения = 290 и далее не увеличивается. Если бы процесс вытеснения иона N03 из комплексного ядра прошел нацело, то должна была бы образоваться соль состава [c.58]

Измерение молекулярной электропроводности водных растворов обеих солей, с одной стороны, подтверждает только что приведенное представление о характере ионного распада, а с другой, вскрывает и некоторые любопытные различия в свойствах обеих солей. Так, оказывается, что обе соли в водном растворе относительно быстро подвергаются гидратации, сопровождающейся вымыванием первоначально неионогенно связанных кислотных остатков из комплексного ядра. При этом скорость гидратации изомеров оказывается различной. Так, при V = 125 и i = 25° С имеем для [СоЕп2С12]С1 (празеоряд) [c.74]

Как видно из табл. 3, для ниобия и тантала в низших состояниях окисления было проведено мало исследований. Единственными соединениями, о которых есть указания в литературе, являются гексахлоро-производные четырехвалентных элементов п соли [КЬ2С18] ". С другой стороны, было синтезировано большое число соединений с ванадием присутствие ряда других комплексных ионов было предположено па основании физических измерений. Так, изучение электропроводности показало [20], что в растворе монохлорида иода хлорид калия и хлорид ванадия(1У) [c.138]