Урана валентности IV соли

Отделение продуктов деления от плутония основывается на том, что, если данный элемент — продукт деления сходен с одной из валентных форм плутония, то он будет отличаться от плутония в других валентных состояниях. В зависимости от числа повторяющихся циклов можно очистить плутоний до необходимой чистоты. Из приведенных в табл. 18 и 19 данных следует, что для использования сульфата калия, фосфорной, фтористоводородной, фитиновой и фениларсоновой кислот для извлечения и очистки плутония необходимо введение носителя (соли циркония, лантана, висмута и др.). При осаждении карбонатов или ацетатов из растворов, содержащих уран, сам уран служит носителем. [c.266]

Уран является типичным металлом в своих соединениях, как в твердых солях, так и в растворе, он проявляет четыре степени окисления от -[-3 до +6, три из которых (валентности 3, 4 и 6) установлены давно и хорошо изучены исследованиями, проведенными позднее, найдено, что уран существует и в пятивалентном состоянии. [c.8]

Изучение растворов солей уранила в органически.х растворителях при помощи инфракрасных спектров поглощения. Спектры координационно связанной воды в гидратах уранилнитрата в области частот валентных колебаний. [c.238]

Двухвалентный ион уранила ио , в котором уран сохраняет валентность +6, играет роль катиона и образует различные соли, растворы которых окрашены в зеленовато-желтый цвет и сильно флюоресцируют. [c.356]

Окислительно-восстановительный потенциал. Ионы различной валентности одного металла при экстрагировании подобны различным элементам. Одним из примеров может служить различие между Се + и (см. табл. 6. 2). Другой пример — поведение Ри + и РиО +, которые легко экстрагируются раствором трибутилфосфата в керосине, в то время как Ра + имеет очень низкий коэффициент распределения 6]. Следовательно, изменяя окислительно-восстановительный потенциал водной фазы, можно изменять доли элемента в различных валентных состояниях, а следовательно, и его коэффициент распределения. При помощи такого метода плутоний извлекается из водного раствора, содержащего плутоний и уран в каскадах С VI В рис. 6. 5, иллюстрирующего пурекс-процесс. Добавлением к водному реэкстрагирующему раствору, подаваемому в каскад С, например, солей двухвалентного железа, восстанавливают плутоний до Ри +, который легко реэкстрагирует в воду. Уран остается в виде иО +в органической фазе., [c.215]

Уран встречается в различных валентных состояниях. Ионы, образованные четырехвалентным (U +) и шестивалентным (UO ) ураном, относятся к третьей аналитической группе. При действии сульфида аммония на растворы соответствующих солей ион образует трудно растворимую гидроокись U(0H)4, а ион [c.226]

Валентность четыре типична для тория и играет более или менее значительную роль в химии ряда других актинидов. Для нептуния и плутония эта валентность является одной из наиболее характерных, тогда как соединения и (которые могут быть получены действием 2п в кислой среде на соли уранила) обладают отчетливо выраженными восстановительными свойствами. Производные тория в подавляющем большинстве бесцветны, а соединения других четырехвалентных актинидов характеризуются наличием той или иной окраски (чаше всего — зеленой). [c.350]

Окислительные состояния урана в растворе и условия перехода от одной валентности к другой изучены весьма подробно. Растворы солей урана (III) — розовые, урана (IV)—зеленые и урана (VI) — желтые с зеленоватым оттенком. Об окраске растворов урана (V) судить трудно, так как пятивалентный уран может быть получен лишь в небольших концентрациях. В табл. 3.34 приведены наиболее простые, не осложненные гидролизом формы ионов урана в кислых водных растворах и их термодинамические характеристики [294]. [c.293]

III) можно получить, растворяя в воде его галогенид, или электролизом растворов солей урана более высоких валентностей с ртутным катодом. Частично уран (111) образуется при восстановлении урана [c.293]

Указанная в предыдущем параграфе интерпретация, так же как и приведенные данные некоторых других авторов, основана главным образом на аналогии с другими неорганическими солями уранила, в спектрах которых в тех же -самых местах обнаруживаются полосы, соответствующие валентным колебаниям (ОиО)2+. Однако разумнее проводить интерпретацию без учета того, что эти полосы чуть смещаются при переходе от одного соединения к другому. К счастью, может быть использован простой метод — изотопное замещение О — со сравнительно небольшими допущениями, позволяющий четко разделить валентные и деформационные типы колебаний иО " и любые колебания лигандов [см. уравнения (1.1) — (1.3)]. Так как изотоп О получен в настоящее время с чистотой 90—100%, мы позволим себе утверждать, что в будущем исследования инфракрасных спектров комплексных соединений уранила будут включать сравнительное изучение соединений (0 U0 ) + и (0 и0 )2+. Смещения должны составить около 55—60 см для Vo, 40—50 AI для Vs и около 10 смг для V . [c.45]

Валентность. Уран в соединениях может быть трех-, четырех- пяти- и шестивалентным. Соединения трехвалентного урана аналогичны соединениям железа (П1), соединения четырех- и пятивалентного урана неустойчивы, а шестивалентный уран образует уранаты, диуранаты и соли уранила. Ион трехвалентного урана —розового или пурпурного цвета. На воздухе он быстро окисляется. Ион четырехвалентного урана —зеленого цвета. [c.402]

Галогениды урана. Фторид урана У ) UFe получается при обработке металлического урана фтором с примесью хлора (в отсутствие хлора образуется только UF4). Бесцветное кристаллическое вещество, которое возгоняется, не плавясь, при 56,5° и плавится под давлением при 64,0°. Очень гигроскопично и гидролизуется водой (как и все соединения галогенидов металлов в высших валентных состояниях), образуя соли уранила. Используется для разделения изотопов урана (стр. 760). [c.733]

Кроме смещения всех -границ поглощения в сторону коротких волн в ряду и (металлический)—>и(1У)—>и(У1) (что предсказывается теоретически), было также установлено, что положение и относительная интенсивность линий а, Р и - - определенным образом изменяются с изменением валентности. Так, например, в щ-границе поглощения для соединений урана (IV) а-линия является резкой и интенсивной, р-линия — сравнительно слабой и -с-линия— хотя и заметной, но диффузной. В случае трехокиси урана и солей уранила а-линия тоньше и слабее, чем в первом случае (уран (IV)), р-линия интенсивнее и - [-линия сдвинута ближе к главной границе. [c.15]

Переход соединений шест и валентного урана в окислы. Переход солей уранила в двуокись урана. Двуокись урана может образоваться из солей уранила путем непосредственного термического разложения их, например [c.259]

Извлечение из урана плутония и продуктов деления различными солями изучали Мотт [15], Эйкин и Маккензи [6], Мартин и Майлс [46] и Мартин и Хупер [47, 48]. В больщинстве случаев предпочитают тетрафторид урана, так как он легко доступен и удобен для работы. Впрочем, какая бы соль ни нримеиялась, действующим экстрагентом являются, как это по казано [50], трех валентные соли иРз или иС1з, образующиеся благодаря восстановлению расплавленным ураном. Трехфтористый уран имеет слишком высокую точку плавления (1500°) и для экстракции применяются смеси этой соли с хлоридом или фторидом бария, имеющие более низкую температуру плавления [50]. Хотя экстракция [c.207]

Уран относится к числу элементов, весьма предр сположенных к комплексообразованию. Известно большое число колшлексных соединений как четырех-, так и шести валентного урана. Большинство этих соединений относится к типу двойных солей, кристаллогидратов и внутрикомплексных солей. Следует отметить, что для урана малохарактерны комплексы с азотсодержащими, а также серусодержащими аддендами, хотя в литературе есть указания [c.17]

Наибольшее применение для опреде тения урана в бедных рудах нашел ферри-фосфатно-нитритный метод, который основан на разложении навески образца фосфорной кислотой с добавлением HNO3 или Н2О2 и восстановлении урана (VI) солью Мора. Избыток соли Мора и восстановившиеся элементы с переменной валентностью (Fe, As, V, W, Мо, Sn, Си, Мп и др.) окисляют нитритом натрия, избыток которого затем разрушают мочевиной уран (IV) титруют стандартным раствором NH4VO3. [c.352]

В последнее время данные инфракрасной спектроскопии были использованы также для решения вопроса о локализации до-норно-акцепторного взаимодействия в соединениях алкилфосфатов с солями уранила. Согласно представлениям Коминса [264], молекула алкилфосфата присоединяется к иону уранила через посредство фосфорильного и эфирного атомов кислорода, образуя четырехчленный цикл. Приведенные в работе Николаева и Шубиной [265] значения частот валентных колебаний групп Р=0 и Р—О—С в комплексных соединениях этого типа противоречат схеме Коминса. Так, в спектре трибутилфосфата (ТБФ) частота колебаний фосфорильной группы изменяется от 1275 (свободный ТБФ) до 1180 см (соединение ТБФ с нитратом уранила), в то время как частота группы Р—О—С сохраняет при координации значение 1030 характерное для свободного эфира. В работе Комарова и Пушленкова [266], опубликованной почти одновременно с [265], зафиксирован такой же сдвиг полосы Р=0 в спектре ТБФ при образовании соединения с нитратом уранила (1272 см -> 1179 см ). Одновременно авторы обраш ают внимание на некоторое повышение частоты колебаний Р—О—С (1026 см 1040 см ). Этот последний эффект свидетельствует, очевидно, об упрочнении связи фосфор — алкоксильный кислород в результате оттягивания центральным ионом неподеленных электронов атома кислорода фосфорильной группы. Данные работ [265] и [266] убедительно показывают, что алкилфосфаты выступают в рассматриваемых комплексах в качестве монодентатных лигандов. [c.157]

По данным Леконта и Фреймана [305], частота Уд валентного антисимметричного колебания уранила в спектрах солей понижается в следующем ряду анионов N0 , С1 , СН3СОО , СгО , (частоты Гд соответственно равны 953, 950, 926, 921 и 920 м- ). [c.171]

Вдовенко В. M. Суглобов Д. Н. Изучение растворов солей уранила в органических растворителях при помощи инфракрасных спектров поглощения. Спектры координационно связанной воды в гидратах уранилнитрата в области частот валентных колебаний. Ж. физ. химии , 34, 1 (1969). [c.340]

В последние годы гидролитические реакции иона UOj подверглись тщательным исследованиям со стороны многих ученых. Растворы солей уранила являются настоящими кислотами давно было известно, что в водных растворах солей уранила могут быть растворены большие количества UOg. Чтобы объяснить эти наблюдения, так же как и чрезмерное возрастание электропроводности в очень разбавленных растворах по сравнению с другими солями подобной валентности, Мак-Иннеси Лонгсворт [192] предполагали образование полимерных ионных соединений U0g(lJ03)" . Саттон [193] доказал образование высших полимеров, хотя и считает, что полимеры, более сложные, чем тримеры, имеют весьма малое значение [c.194]

Побочная подгруппа VI группы периодической с11стемы Д. И. Менделеева включает хром, молибден, вольфрам и уран. Незаполпеппость внутренней -оболочки атомов этих элементов ( 5 ) предопределяет их переменное валентное состояние наивысшим валентным состоянием является шестивалентное так, хром в своих соединениях шести-, трех- и реже двухвалентен у молибдена и урана нередко проявляется четырехвалентное состояние. В низших валентных состояниях эти элементы проявляют себя в основном как металлы, в шестивалентном состоянии окиси элементов имеют достаточно ясно выраженный кислотный характер, хотя все они, за исключением шестивалентного хрома, амфотерны и как металлы дают дегидратированные основные соли (уранил- и молибдеиил-ионы, например). [c.202]

Известно из работ американских авторов [1], что соли шестивалентного плутония восстанавливаются под действием собственных а-лучей, переходя в соединения низших валентностей. Несмотря на большое химическое сходство между плутонием и ураном, можно было предвидеть, что-соли шестивалентного урана не будут восстанавливаться под действием ионизирующих излучений, а что, наоборот, соединения четырехвалентного урана будут окисляться. Это различие следует из положе1ния электрохимических потенциалов систем и (Н-0,33 в) и Ри" /Ри 1(4-1,04 в).. Казалось интересным проследить кинетически поведение обоих элементов под действием ионизирующих излучений. [c.121]

Кроме того, экспериментально локазано, что фиолетовая бариевая соль, так же как и зеленая, содерншт 4-валентный уран. Представляют [c.353]

С химической точки зрения закись-окись долгое время представляли как урановую или ураииловую соль урановой кислоты U(U04)2 или (1102)2 04. В последнее время па основании измерения магнитной восприимчивости предложена формула U20s-U03. При растворении закиси-окпси урапа без доступа воздуха в концентрированной серной кислоте пятивалентный уран диспропорционирует, образуя иоиы четырех валентного урана [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология