Бонгеффер

Один из наиболее употребительных методов получения атомов Н — это метод электроразряда. Как было показано Вудом 11690], в тлеющем разряде в водороде при давлении 0,1—1 мм. рт. ст. получается высокий процент атомарного водорода. Метод Вуда в настоящее время широко применяется для получения атомных газов. Для изучения химических свойств атомов водорода этот метод впервые был применен Бонгеффером [525]. Электроразрядный метод получения атомарного водорода обычно применяется таким образом струя водорода, пропускаемая через разрядную трубку, где происходит образование атомов Н, направляется затем в реакционный сосуд и смешивается в нем с тем или иным реагентом. Рекомбинация атомов Н на стенках либо в результате тройных соударений идет достаточно медленно и поэтому концентрация атомарного водорода на входе в реакционный сосуд достаточно велика. [c.72]

К. Бонгеффер и другие исследователи показали, что при потенциостатическом измерении стационарных плотностей тока в зависимости от потенциала железа в сер- [c.434]

Удачное применение метода, принятого Бонгеффером в 1924 г. для исследования атомарного водорода (ст р. 95), показало, что при этом получается активный продукт с химическими свойствами, очень похожими на свойства атомарного водорода [c.14]

Атомы водорода легко реагируют со всеми углеводородами за исклю-1 ением метана. Еще в 1928 г. Бонгеффер и Гартек [428] путем анализа продуктов взаимодействия атомов Н с различными углеводородами установили, что в этом случае возможны как процессы гидрирования и дегидрирования, так и расщепление молекул по углеродным связям. В настоящее время изучено большое число реакций атомов Н с различными углеводородами и их производными. Для большей части этих реакций установлены приближенные значения соответствующих констант скоростей и энергий [c.91]

Бонгеффер К., Г а р т е к Л., Основы фотохимии, [c.151]

Существование радикала ОН в качестве продукта диссоциации в нагретом водяном паре было доказано с помощью спектральных методов Бонгеффером Латимер дал для нормального [c.671]

На основании этого Бонгеффер пришел к выводу, что при давлении в 0,5 мм средняя продолжительность жизни атомарного водорода равна Чз сек. Это значение вначале казалось очень большим, так как при этом давлении за секунду происходит 10 2 взаимных столкновений частиц газа. [c.95]

Но теория Тафеля показывает, что перенапряжение должно расти при уменьшении скорости рекомбинации атомов. Следует отметить, что, по данным Бонгеффера (стр. 96), металлы располагаются в порядке их каталитической способности по отношению к процессу рекомбинации атомов водорода почти в такой л<е ряд, как и для перенапряжения водорода. Наименьшие значения обнаружены у металлов, которые лучше всего катализируют рекомбинацию. [c.244]

На вопрос о том, характеризует ли, как правило, скорость водородного обмена силу участвующих в ней протолитов, следует дать положительный ответ. Скорость водородного обмена является функцией скорости разрыва связи с атомом водорода, но последняя симбатна константе ионизации, которая обычно служит мерой силы кислоты. Константы ионизации СН-связей в водных растворах слабых карбокислот , приведенные в цитированной статье Пирсона [65, вычислены по константам скорости изотопного обмена водорода в них с однонормальным раствором щелочи в тяжелой воде, заимствованным из работ Бонгеффера с сотрудниками [68, 69]. В табл. 17 -ЙГг—константа [c.69]

Атомарный водород имеет исключительно сильную тенденцию к воссоединению в молекулярный. Продолжительность жизни атомарного водорода по данным Бонгеффера [18] исчисляется десятыми долями секунды. При воссоединении атомов водорода выделяется очень большое количество тепла. Значения теплоты [c.19]

Представление о фазовой природе пассивирующего слоя было высказано Фарадеем и широко развито в работах Эванса, Кистяковского, Мюллера, Изгарышева, Акимова и школы Бонгеффера. Взгляды этих исследователей первоначально были применены для объяснения пассивности железа, а недавно распространены на целый ряд металлов Со, Ni, Сг, А1, Та, Ti, Pt, Pel, Au и др. [c.176]

В опытах К- Бонгеффера и Г. Рейхардта [5] и других авторов [6, 7], применявших рассматриваемый метод, величины р определялись по спектру поглощения гидроксила. Из значения теплового эффекта указанной реакции Q, приведенного при [c.11]

Однако он может очень широко использоваться для изучения всех типов радикалов и атомов. Атомы могут получаться уже описанными методами или путем электрического возбуждения. Одной из наиболее употребительных установок для изучения свойств атомов Н является разрядная трубка Вуда — Бонгеффера, изображенная на рис. V.2. Эта трубка была впервые предложена Вудом [c.105]

Алкильный радикал, как и атомарный водород, вступает затем в реакцию с молекулой хлора, образуя молекулу алкилхлорида и атом хлора последний снова реагирует с углеводородом и т. д. Отношение числа про-реагировавпп1х молекул к числу молекул, поглотивших световой квант, называемое квантовым выходом , неодинаково для различных хлорируемых веществ. По данным Боденштейна в реакции между хлором и водородом поглош,епный квант может вызвать соединение 100 ООО молекул СЬ и На, тогда как квантовый выход при фотохимическом хлорировании пентана только 192 [12]. Квантовые выходы при фотохимическом хлорировании других углеводородов приведены Бонгеффером и Гартеком [13]. [c.361]

О механизме реакции (4, 2) ведутся споры уже около 30 лет, причем выявились три точки зрения . 1) механизм Бонгеффера — Фаркаса, предполагающий полный разрыв связей Н—Н и В—В на атомы Н и О 2) механизм Ленгмюра — Хиншелвуда, согласно которому р гируют адсорбированные молекулы Нг и Ог, и 3) механизм Элея—Ри-диела, согласно которому молекула На ударяется об адсорбированный атом В (или Ог об Н), начиная цепную реакцию. Согласно последним кинетическим данным наиболее вероятен второй механизм (Шваб и Кильман [59]) по крайней мере при невысоких давлениях и температурах выше 300°. По мультиплетной теории (1, 1) здесь должны реагировать более или менее деформированные молекулы Нг и Ог, что ближе всего именно ко второму механизму [60], который можно рассматривать тоже как механизм Бонгефера—Фаркаса, но с неполной диссоциацией молекул (ср. [61]). [c.25]

Впервые этот метод был применен Бонгеффером [425] для обнаружения атомов Н, образующихся в электрическом разряде. В различных модификациях метод каталитической рекомбинации применялся и другими авторами. Литературу см. у Стеси [1169, стр. 64—65]. Здесь укажем только, что Хартек и Копш [728] определяла концентрацию атомов кислорода по разогреву платиновой проволоки, обусловленному рекомбинацией атомов на ее поверхности, а Шваб и Фрисс [ 124] измеряли концентрацию атомов х.чора по разогреву термопары медь — константан. [c.78]

Реакции атомов водорода. Один из наиболее употребительных методов получения атомов Н — это метод электроразряда. Как было показано Вудом [1316], в тлеющем разряде в водороде при давлении 0,1 — 1 мм рт. ст. получается высокий процент атомного водорода. Метод Вуда в настоящее время широко применяется для получения атомных газов. Для изучения химических свойств атомов Н этот метод впервые был применен Бонгеффером [426]. Электроразрядный метод получения атомного водорода обычно применяется таким образом струя водорода, пропускаемая через разрядную трубку, где происходит образование атомов Н, направляется затем в реакционный сосуд и смешивается в нем с тем или иным реагентом. Возможность отвода атомного водорода из разрядной трубки обусловлена медлепностью рекомбинации атомов Н, происходящей либо на стенках, либо в результате тройного соударения. Вследствие медленности обоих этих процессов при достаточно благоприятных условиях (низкое давление, плохо катализирующие стенки) продолжительность жизни атомов Н может быть весьма значительной. Так, в стеклянном сосуде при комнатной температуре и давлении 0,1 мм рт. ст. продолжительность жизни атомов Н равна около 1 сек. Столь долго живущий атомный водород при помощи струи может быть транспортирован на значительное расстояние (десятки сантиметров от разрядной трубки). [c.89]

При низких давлениях выход продуктов реакции на один атом Н резко уменьшается, что, по Бонгефферу и Гартеку [30], связано с преобладанием процесса НС0 + Н = Н2- -С0. Кроме того, согласно данным Фаркаша и Заксзе [601], для скорости реакции Н с СО существенное значение имеет распад радикала НСО. [c.91]

Химически активные радикалы в свободном виде наблюдаются лишь при определенных специфических условиях. Термодинамически, высокая концентрация радикалов соответствует повышенной свободной энергии си-стемы поэтому все факторы, повышающие свободную энергию, способствуют появлению свободных радикалов. В соответствии с этим различного рода свободные радикалы наблюдаются, например, при повышенных температурах. Так, Бонгеффером и Рейхардтом [429], а также Л. И. Авраменко и В. Н. Кондратьевым [9], Ольденбергом и Двайером [559] и другими [c.98]

Рис. 22. Спектр поглощения гидроксила НО при термической диссоциации паров воды (по Бонгефферу и Рейхардту [429]).

Развивая представления о радикальном механизме превращения метана в электрическом разряде, Петерс и Вагнер [612] главную роль в этой реакции приписывают атомам водорода. При этом они в значительной мере опираются на результаты работы Бонгеффера и Гартека, изучавших взаимодействие атомов П с различными углеводородами. В этой работе, в частности, было показано, что атомы действуют дегидрирующим образом па этан и этилен, превращая их в ацетилен, и почти не действуют ка последний. Таким образом, ацетилену нужно приписать особую устойчивость, чем и объясняется возможность почти полного (при определенных условиях) превращения метана в ацетилен. Исходя из этих данных, Петерс и Вагнер заключают, что нри малых плотностях тока ацетилен образуется в основном в результате дегидрирующего действия атомов Н, превращающих метан и радикалы СНз в СНг и, далее, в С2Н4 и С2Н2. При больших плотностях разряда, по Петерсу и Вагнеру, ацетилен образуется преимущественно в результате рекомбинации радикалов СН и гидрирования радикалов Сг. [c.451]

Впервые такой тип перемещения водорода был установлен еще в 1938 г. Фредонхагеном и Бонгеффером [10] для реакции Канниццаро. Эти авторы исследовали диспропорционирование бензальдегида, формальдегида ге глиоксаля в тяжелой воде и нашли, что образовавшиеся бензиловый, метиловый спирты, а также глиокспловая кислота не содержат избыточного количества дейтерия в связях с углеродом, т. е. что водород переходит неиосредственно от одной молекулы альдегида к другой. [c.117]

Природа металла электрода оказывает большое влияние на перенапряжение водорода. Уже в 1924 г. Бонгеффер установил тесную связь между водородным перенапряжением и каталитической активностью металлов, а именно перенапряжение будет тем меньше, чем больше каталитическая активность поверхности электрода в отношении реакций в газовой фазе. Бонгеффер связывал это с различием в прочности адсорбции атомов водорода на поверхности. Гориути и Поланьи теоретически обсудили соотношение между энергией адсорбции атомов водорода и энергией активации реакции Фольмера и, тем самым, водородным перенапряжением. Они пришли к выводу, что увеличение энергии адсорбции должно приводить к снижению энергии активации [c.607]

Фигурирующий в данном механизме радикал НО2 (пергидро-ксил) был впервые упомянут Кальвертом и введен в химическую кинетику Габером , Бонгеффером Внльштеттером п Вейссом Для радикала О ", который можно рассматривать как анион НО2, Латимер на основе точных термодинамических данных привел константу диссоциации, равную по порядку величины К = 10 молъ-л . Ориентировочные значения нормальных потенциалов обеих реакций перехода, по Латимеру , Яо = —0,56 в для О ад -Ь [c.669]

Химические свойства атомарного водорода Вуда были более полно исследованы Бонгеффером в 1924 г. Как показано на рис, 12, чистый водород, полученный при электролизе каустической соды и просушенный пропусканием через ловушку, погруженную в жидкий воздух, проходит через капиллярную трубку С, попадает в длинную разрядную трубку АВ и откачивается с помощью мощного ртутного насоса в широкую реакционную трубку и ловушку Т. Необходимо, чтобы выходная трубка К была помещена на достаточно большом расстоянии от электродов, так как поверхности электродов катализируют рекомбинацию. Создавая между цилиндрическими алюминиевыми электродами медленный разряд при разности потенциалов в 10 000 вольт и пропуская одновременно через АВ струю водорода с давлением от 0,1 до 1 мм, можно получить в химически активный продукт, который на расстоянии до 10 см от места [c.94]

Рекомбинация может произойти также при столкновении со стенками сосуда или с любым твердым веществом. Но, как показал Бонгеффер, способность веществ катализировать реком- [c.95]

Питчем получены также некоторые данные, показывающие, что свинец и таллий образуют летучие гидриды, по характеру своему похожие на ковалентные гидриды фосфора, мышьяка и сурьмы, полученные Бонгеффером из атомарного водорода и соответствующих элементов и идентифицированные с помощью обычных методов. Пирсон, Робинзон и тoддapт нашли, что водород легко реагирует с германием, оловом, мышьяком, сурьмой и теллуром, образуя летучие гидриды, но не реагирует с чистым свинцом или висмутом. Они не смогли подтвердить существование гидрида свинца, о получении которого при электролизе кислот со свинцовыми катодами сообщил Панет. [c.97]

Существование атомарного водорода в этой реакционной смеси было доказано Гейбом и Гартеком , которые показали, чтб при пропускании слабой струи хлора в пара-водород и последующем облучении имеет место частичная конверсия в ортоводород. В темноте или в отсутствии хлора превращение двух форм водорода не происходит. Еще до этого Бем и Бонгеффер показали, что при смещении атомарного водррода с хлором или парами брома выделяется значительное количество тепла. Экзотермические реакции [c.100]

Бонгеффер и Фреденгаген проводили реакцию Канниццаро в тяжелой воде и показали, что ни один из водородов, связанных непосредственно с углеродом, не подвергается изотопному замещению. Это согласуется с предложенным выще механизмом, так как в данных условиях в написанные уравнения нужно внести следующие изменения [c.210]

Более наглядное подтверждение правильности выше развиваемых взглядов было получено Бонгеффером и Гартеком (1929 г.) они сделали важное открытие, что равновесие при низких температурах между симметричной и несимметричной фор-мой водорода достш ае ся скорее в присутствии древесного угля. Нормальный газ был адсорбирован прокаленным в вакууме древесным углем, при этом поддерживалась температура жидкого воздуха при последующем понижении ее до температуры жидкого водорода катализатор адсорбировал большое количество газа. Вскоре была произведена дезадсорбция газа путем понижения давления его теплопроводность, непосредственно связанная с теплоемкостью, соответствовала ожидаемой для почти чистого симметричного водорода. [c.86]

Дальнейшие исследования с водородом будут детально описаны ниже они однозначно показали возможность существования двух форм водорода переход одной формы в другую идет медленно в отсутствии катализатора, в этом имеется некоторое оправдание приписыванию индивидуального названия каждой форме общепринятым является предложение Бонгеффера и Гар-тека, согласно которому симметричная и несимметричная формы водорода обозначаются соответственно приставками орто и, пара , аналогично двум спектроскопическим формам гелия. Эта номенклатура не является удовлетворительной по нескольким причинам — главным образом потому, что орто- и парасостояния гелия обусловлены различием в взаимной ориентировке спинов электронов, а у водорода они обусловлены различными конфигурациями ядерных спинов несмотря на это, попытки ввести другие обозначения, например а- и /З-водород, не имели успеха. [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология