Ленер

Кроме того, при окислении этилена по С. Ленеру всегда наблюдается образование жидких углеводородов, что объясняется полимеризацией свободных метиленовых радикалов [c.200]

В своей работе по окислению пропилена кислородом Ленер [I] выделил только ацетальдегид, формальдегид и муравьиную кислоту. Однако Ньюитт и Мен, работавшие с избытком пропилена, получили при 215—280" и 12—18 ата окись пропилена, пропиленгликоль и глицерин наряду с различными кислотами и альдегидами [2]. Установлено, что в начальных стадиях окисления образуются аллиловый спирт и пропионовый альдегид. Можно сказать почти определенно, что аллиловый спирт и глицерин получаются в результате атаки кислородом метильной группы. Лукас исследовал окисление бутилена-2 кислородом при 350—500° [3]. Основными продуктами реакции являются ацетальдегид и дивинил. Установлено также присутствие глиоксаля, окиси олефина, кислоты и перекисей метилэтилкетон не обнаружен. Дивинил, по-видимому, получается в результате дегидратации 2,3-бутандиола или окиси бутилена, а окисление его по двойным связям приводит к глиоксалю [c.158]

Кистяковский и Ленер [8] изучали окисление ацетилена в струевых условиях при атмосферном давлении. Данные их опытов приведены в табл. 62. Кроме продуктов, перечисленных в таблице, был обнаружен еще к глиоксаль. [c.369]

Лучшие результаты получены при использовании буферного раствора, содержаш его тартрат калия—натрия. Ленер с сотр. [1165] получил удовлетворительные результаты при определении 0,1450—0,1941 г Аи в присутствии 0,1283—1,0000 г Те. [c.108]

Уравнения скорости реакции на металлических катализаторах не менее сложны. Однако обычно находили, что скорости реакции почти не зависят от давления кислорода, что они приблизительно пропорциональны первой степени концентрации сернистого газа и обратно пропорциональны показателю степени концентрации серного ангидрида, близкому к половине. Тэйлор и Ленер [146] считали, что их данные по скоростям укладываются в уравнение, учитывающее обратную реакцию. Предложенное ими уравнение имеет вид [c.327]

В связи с вопросом о механизме гетерогенно-гомогенных реакций, о зависимости их зарождения и тушения от природы катализирующих твердых поверхностей значительный интерес представляют работы Ленера, показавшего, что разнообразие, количество и характер продуктов окисления этилена в динамических условиях весьма сильно зависят от длительности контактирования горючей смеси со стенками и насадкой из различных материалов и с различным покрытием. [c.328]

Опыты Ленера убедительно показывают гетерогенно-гомогенный характер окисления этилена. Такого же мнения и автор работы. Из этих опытов следует, что состав и количество продуктов реакции определяются, в основном, условиями развития и тушения уже зародившегося где-то процесса, условиями обрыва гомогенных цепей на стенках реакционной колбы и соединительных трубок. Правильность последнего вывода пока- [c.328]

Одна из наиболее важных работ но выяснению механизма окисления была выполнена Г. Тейлором и С. Ленером [87]. Исследуя кинетику окисления ВОг статическим методом при более высокой температуре, чем Боденштейн, эти авторы получили следующее кинетическое уравнение [c.145]

Наиболее медленная стадия (что определяется из экспериментальных данных) — это адсорбция ЗОг. К такому выводу были ближе всего Тейлор и Ленер. [c.146]

Непосредственное превращение этилена в формальдегид при нагревании с кислородом стало известно уже давно благодаря исследованиям Шутценбергера (1875 г.), Вильштеттера, Бона, Уилера и их шкоп. Наилучшие выходы получаются при 550—600° и больших объемных скоростях газов. Одновременно с формальдегидом образуются также следы ацетальдегида и уксусной кислоты. Ленер [1] подробно исследовал продукты окисления этилена молекулярным кислородом. Окисление проводилось в интервале 300—500° при длительной реакции (в проточной системе без рециркуляции) и при кратковременной реакции (в системе с рециркуляцией). В жидких продуктах реакции, полученных после конденсации, содержались окись этилена, этиленгликоль, глиоксаль, ацетальдегид, формальдегид, муравьиная кислота и вода. В опытах с рециркуляцией основными продуктами являлись окись этилена и формальдегид. При работе на более крупной лабораторной установке в значительном количестве была выделена перекись формальдегида НОСНзООСНцОН. Последняя могла быть разложена на водород и муравьиную кислоту, которые присутствуют в продуктах окисления этилена [c.157]

Состав продуктов окисления этилена детально изучался Ленером [4J при температурах 300—400° С. Опыты проводились в струевых условиях при атмосферном давленип в пирексовых сосудах как непокрытых, так и покрытых K.jSi03 п КС1, в кварцевых сосудах, в сосудах из нержавеющей стали и алюАшппя. [c.368]

Кинетика окисления пропилена до 40-х годов практически не изучалась. Единственные опубликованные данные были получены Ленером [4], который, проведя опыты в струе, показал, что при окислении пропилена образуются альдегиды, кислоты, перекись (аналог диоксиметилперекисп) и окись пропилена. [c.369]

Значительно больше работ в этот промен уток времени было посвящено окислению ацетилена. Работами Бона с сотр. [6, 7] Кистяковского с Ленером [8] и Стеси с Макдональдом [9] было установлено, что кинетика реакции носит своеобразный характер, отличный от кинетики этилена и парафиновых углеводородов. Действительно, давление ацетилено-кис-лородной смеси вначале падает, а затем растет, причем скорость довольно быстро достигает максимального значения, сохраняющегося далее постоянным вплоть до израсходования почти трех четвертей исходного ацетилена. Последний факт — постоянство скорости — наблюдается, как мы видели, и при окислении этилена, а в некоторых случаях и метана. Далее было показано, что сх орость окисленпя ацетилена зависит от его концентрации во второй степени и практически не зависит от концентрации кислорода. [c.369]

Субмикропористый силикагель получали также в том случае, когда не допускалась агрегация первоначально сформированных частиц кремневой кислоты, и их рост останавливали на стадии образования коротких цепочек перед тем, как частицы концентрировали и высушивали до твердого состояния. Если агрегация частиц происходит в растворе, то поры в этих агрегатах сохраняются и в высушенном силикагеле. Однако если силикагель подвергали чрезвычайно высокому давлению с тем,, чтобы выдавить воду, как об этом сообщал Ленер [366], то тогда частицы переходили в плотно упакованное состояние. Силикагель, о котором сообщал Ленер, приготовляли из кремневой кислоты, образуемой при гидролизе Si U вероятно, он состоял из частиц диаметром всего 10—15 А. Такие частицы могут соответствовать приблизительно кубическому октамеру (см. гл. 3), и при плотной упаковке частиц должны возникать небольшие поры, из которых вода не может легко выходить, В любом случае состав высушенного кремнезема соответствовал соотношению (HSiOi,5) после того, как кремнезем уплотнялся при давлении, превышающем 10 кг/см . [c.759]

В случае использования в качестве индикатора свободного брома Ленер определял 0,0439—0,2289 г Аи с ошибкой 0,0002 г. При введении в смесь Au lg NaBr раствора Mg lj 0,0439— 0,2653 г Аи можно определить с ошибкой 0,0002 г. [c.120]

Выражением взглядов Баха — Энглера на природу окислительных процессов явилась схема Ленера , которая объясняет образование окиси этилена, диоксиметилпероксида и других соединений, выделенных Ленером при окислении этилена [c.200]

Название мольокись предложено для обозначения первичных, неустойчивых перекисных соединений, образующихся при взаимодействии молекул этилена и кислорода, в отличие от обычных перекисей — более устойчивых и нередко выделяемых в чистом виде. Предложенное Ленером изображение мольокиси [c.200]

Так как надхромовая кислота окрашена в интенсивно синий цвет и легко образуется, го ее образование является весьма чувствительной реакцией на свободную хромовую кислогу. Реакцию проводят следующим образом. К 1—2 мл р аствора перекиси водорода приливают несколько капель разбавленной серной кислоты и около 2 мл эфира и сильно взбалтывают затем прибавляют несколько капель раствора хромовой кислоты или хромовокислой соли и снова сейчас же вз алтывают. В присутствии только 0,1 мг хромовой кислоты всплывающий наверх эфирный слой окрашивается в интенсивно синий цвет даже в присутствии 0,007 мг хромовой кислоты еще заметно синее окрашивание эфира. [Ленер (.М. ЬеЬпег)] . [c.226]

По Ленеру и Тостеруду перхлорат восстанавливается двуокисью марганца при нагревании до 600—700 °С в фарфоровом тигле. Хлорид определяли по Фольгарду. Проведение контрольного определения было обязательно. [c.108]

Свой вывод о гетерогенном заронедении гомогенной реакции Ленер подтвердил таким опытом. Смесь этилена (80%) и кислорода (20%) пропускали через нагретый до 450° капилляр (с = 2 мм) в пирексовый сосуд (30 х2,5 см), заполненный узкими пирексовыми трубками таким образом, что общий объем свободного пространства в трубках равен 5.5 см . Время пребывания горючей смеси в нагретой зоне равнялось 70 сек. В таких условиях никакой реакции не было. Тогда попрежнему заполненный трубками реакционный сосуд соединили с колбой емкостью 1 л нри помощи трубки (2.6х1.б). Температура капилляра и сосуда с трубками, как и раньше, была 450°, а пустой колбы — 315°, Время контактирования 27 сек. В этих условиях реакция пошла быстро. Продуктами ее оказались 1.5% окиси этилена, 34% муравьиного альдегида и 6.9% муравьиной кислоты часть прореагировавшего этилена превратилась в воду и углекислых газ. [c.328]

Изучением кинетики окисления сернистого газа на платиновых, окисных и ванадиевых катализаторах занимались многие исследователи. Особенно важные результаты получили Р. Книч (1901—1902 гг.), М. Боденштейн с сотр. (1907—1930 гг.), У. Льюис и Э. Рис (20-е годы), Г. Тейлор и С. Ленер (20-е и 30-е годы), Г. К. Боресков с сотр. (40-е и 50-е годы), П. Каль-дербэнк (50-е годы) и некоторые другие. Главное в этих работах — установление механизма процесса окисления ЗОг и определение лимитирующей стадии процесса. [c.143]

Линейную зависимость ро1р) от количества адсорбированного вещества установили впервые эмпирически Ленер и Мак-Геффи ]1 ]. [c.206]

Когда силы притяжения между одинаковыми молекулами очень велики, то следует ожидать, что Е может быть равно или больше, чем i J. Вода и иод могут служить в качестве примеров. Вода имеет большой постоянный дипольный момент, приводящий к значительным ориентационным силам, иод обладает большой поляризуемостью, вызывающей большие дисперсионные силы. Прямое доказательство того, что Е больше Е для воды на угле и иода на стекле, было приведено выше. Косвенное доказательство из формы изотермы адсорбции может быть найдено в опытах Мак-Гэффи и Ленера[ ] и Фрэзера, Пэтрика и Смита [ ] для системы водяной пар — стекло, Пэтрика и Лэнда и Райерсона и Камерона [ ] для системы иод — силикагель. [c.317]

В 1925 г. Мак-Геффи и Ленер [1 ] предложили метод для определения толщины адсорбированного слоя. Он заключался просто в измерении при разных температурах давления, создаваемого определенным количеством пара, заключенным в сосуд с известными объемом и поверхностью. При более низких температурах часть пара должна превратиться в жидкость, нри более высоких температурах все вещество находится в газообразном состоянии. Полученная в наших 28 [c.435]

Рис. 104. Определение толщины адсорбированного слоя методом Мак-Геффи и Ленера. р — давление в мм Иg — температура в °С.

Результаты Мак-Геффи и Ленера для адсорбции паров воды на стекле изображены на рис. 105. Кривые ясно указывают на то, что адсорбция полимолекулярна. Если предположить, что действительная поверхность [c.437]

Мак-Бэном[ ]. Это — изотерма тина 111 с очень незначительной адсорбцией, ниже р/ро=0,60. Фрэзер, Пэтрик и Смит установили, что наиболее слабое место в работе Мак-Геффи и Ленера заключалось в отсутствии сведений об истинной поверхности стеклянного сосуда. Стекло, вымытое хромовой кислотой, может обладать поверхностью, во много раз превышающей видимую. До тех пор, пока неизвестна истинная поверхность, нельзя делать выводы о толщине адсорбированного слоя. [c.438]

Эммет[1 ] установил по адсорбции азота, что промывание маленьких стеклянных шариков хромовой кислотой повышало их поверхность на 40%. Повторное промывание хромовой кислотой повышало поверхность снова на 40%. Франк[18] нашел по измерениям адсорбции водяных паров, что обработка стекла пирекс раствором хромовой смеси в течение недели, при многократном кипячении, увеличивала истинную поверхность во много раз по сравнению с геометрической поверхностью. Можно было бы решиться на очень грубое предположение о том, что стеклянный сосуд Мак-Геффи и Ленера имел истинную поверхность, примерно, в 7 раз превосходящую видимую. Возможно, что это предположение ошибочно не более, чем вдвое. [c.438]

Это означало бы, что адсорбция в двух вышеупомянутых точках, а именно нри р/р =0,77 и 0,92, составляла в действительности 1 и 6,5 молекулярных слоев, Ленер [ 1 нашел, что изостерические теплоты адсорбции водяных паров на плавленом кварце, вычисленные по уравнению Клаузиуса—Клапейрона, колебались между величинами, которые были примерно на 1000 кал ниже теплоты конденсации, и величинами, примерно, равными ей. Если предположить, что теплота адсорбции паров воды на стекле, применявшемся в опытах Мак-Геффи и Ленера, была на 1000 кал меньше теплоты конденсации, то, согласно теории полимолекулярной адсорбции, нри относительных давлениях 0,7 и 0,9 адсорбировалось, примерно, 1 и 6,5 молекулярных слоев. Этот очень грубый расчет указывает на то, что результаты Мак-Геффи и Ленера могут быть интерпретированы без труда с помош ью теории полимолекулярной адсорбции. [c.439]

Поскольку промывание стекла делает его поверхность более шероховатой, Фрэзер, Пэтрик и Смит[1 ] провели опыт Мак-Геффи и Ленера в стеклянной колбе с девственной поверхностью, не бывшей в употреблении, т. е, в колбе свежевыдутой при применении сухого воздуха и не мытой даже водой. Результаты первых адсорбционных измерений с нарами воды (приведенные в табл. 4 их работы) изображены на рис. 107. Кривая А выражает изменение давления с температурой согласно закону идеальных газов, рассчитанное на основе точки 1. Кривая В изображает то же, рассчитанное но средним данным для трех первых экспериментальных точек. Кривая С изображает кривую давления наров воды в соответствии с табличными данными [2 ]. Фрэзер, Пэтрик и Смит показали экспериментально, что вода растворяет некоторое количество щелочи из свеятевыдутого стекла, что приводит к понижению давления паров. Если мы сделаем крайнее предположение, что понижение давления пара во всей области, установленное исследователями, было обусловлено растворенной щелочью, а не адсорбцией, то кривая В будет изображать изменение давления [c.439]

Мак-Геффи и Ленера, изображенной на рис. 106. Подобным же образом кривая для метилового спирта указывает на малую адсорбцию, вплоть до р1Ро=0,3. Во-вторых, что чрезвычайно важно, кривые несомненно доказывают, что адсорбция обоих паров на свежеобразованной поверхности стекла полимолекулярна. В опытах Мак-Геффи и даже в опытах Фрэзера, Пэтрика и Смита нельзя было с уверенностью судить о толщине адсорбированного слоя, так как исследователи не знали точно величины истинной поверхности своего стеклянного сосуда. Однако в опытах Д. Г. Фрэзера толщина адсорбированного слоя измерялась непосредственно. Поэтому можно было с уверенностью заключить, что при давлении в 16 мм адсорбированный слой воды имел толщину в 6—7 диаметров молекул. [c.443]

Для определения толщины адсорбционного слоя многие исследователи, кроме стекла, применяли амальгамированные поверхности металлов. Смит [ ] повторил опыт Мак-Геффи — Ленера, применив платиновый сосуд, амальгамированный амальгамой натрия. Он получил 42 адсорбированных слоя с водо1 1 и 312 слоев с бензолом. Латам амальгамировал поверхность платины электролитически и нашел, что при адсорбции воды образуется 30мономолекулярных слоев. Однако для амальгамированного серебра он нашел значительно меньшие величины адсорбции, соответствующие лишь 6 слоям вблизи давления насыщения. Он приписал эту адсорбцию стеклянным частям прибора и пришел к выводу, что на амальгаме серебра адсорбируется лишь один мономолекулярный слой. Далее он отметил, что большая величина адсорбции в сосуде с поверхностью из амальгамированной платины указывала на то, что поверхность сосуда не была гладкой. Несомненно, возможно, что поверхность амальгамированной платины не является столь гладкой, как поверхность жидкой ртути, тем не менее трудно поверить, [c.445]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология