Альдегиды из хлорангидридов карбоновых

Поверхностный палладиевый катализатор отличается тем, что достаточно легко поддается частичной дезактивации. Выше (см. 1.2) был приведен пример использования такого частично отравленного сернистыми соединениями катализатора для повышения избирательности восстановления хлорангидридов карбоновых кислот в альдегиды. Селективно гидрировать ацетилены в этилены и кумулены в полнены обычно удается с помощью катализатора Линдлара - палладия на карбонате кальция, дезактивированного ацетатом свинца, например [c.20]

К карбонильным соединениям принадлежат альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты, их эфиры, хлорангидриды, ангидриды и амиды. Кроме спектров карбонильных соединений, в этом разделе будут рассмотрены спектры азотистых производных альдегидов и кетонов, содержащих группу =N, и нитрилов карбоновых кислот. [c.68]

Хлорангидриды карбоновых кислот не могут быть получены при действии сухого хлороводорода на карбоновые кислоты по тем же причинам, что и галогенгидрины альдегидов и кетонов (см. разд. 4.2.2). [c.353]

Определенное препаративное значение имеют реакции диазометана с альдегидами, кетонами и хлорангидридами карбоновых кислот. Во всех этих случаях диазометан выступает как нуклеофил, атакуя местом с наибольшей нуклеофильной силой - атомом углерода - карбонильный углерод. Следует отметить, что в соответствии с принципом ЖМКО (см. разд. 3.1.3) при этом реализуется взаимодействие мягкого основания и мягкой кислоты. Аддукт, полученный из альдегида или кетона, теряет затем молекулу азота, что сопровождается возникновением карбока-тионного центра и инициирует гидридные перемещения или скелетные перегруппировки. [c.428]

Нами была изучена также возможность получения несимметричных диацилперекисей окислением альдегидов в присутствии хлорангидридов карбоновых кислот по общей схеме [c.87]

Хлорирование некоторых органических веществ значительно отличается от ранее рассмотренного, так как реакционноспособной может быть не только углеводородная цель, но и функциональные группы. Это касается галогенирования спиртов, карбоновых кислот и некоторых других соединений. При этом образуются хлорированные альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты, алкил-хлориды, хлорангидриды кислот и пр. многие из них имеют важное практическое значение. [c.207]

Гидрирование хлорангидридов карбоновых кислот — реакция, открытая М. М. Зайцевым — является методом получения альдегидов. Реакция проводится с палладиевой чернью как в паровой фазе, так и в растворе Аналогичным образом хлорангидриды сульфокислот превращаются в сульфиновые кислоты и дисульфиды 2 [c.840]

Восстановление хлорангидридов карбоновых кислот. Сами кислоты восстанавливаются с трудом (труднее, чем альдегиды) и применение сильных восстановителей приводит к образованию первичных спиртов и даже углеводородов. Хлорангидриды кислот восстанавливаются значительно легче, в результате образуются альдегиды [c.196]

Восстановление хлорангидридов карбоновых кислот. Хлор-ангидриды кислот восстанавливаются значительно легче самих кислот, в результате образуются альдегиды [c.191]

Другие классы карбокатионов,содержащих кислород, получаются, как будет указано ниже, при действии сильных протонных кислот и электрофильных катализаторов на альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты, сложные эфиры, хлорангидриды. [c.387]

Восстановление хлорангидридов карбоновых кислот в альдегиды над палладиевым катализатором в присутствии аминов течет при значительно более низкой температуре, чем это требуется при проведении восстановления в отсутствие оснований [88, 89]. [c.498]

Восстановление хлорангидридов карбоновых кислот ведет к образованию-альдегидов, спиртов, углеводородов, эфиров. Наибольшее значение имеет эта реакция как путь перехода от легкодоступных карбоновых кислот к альдегидам. Широкое применение нашел метод каталитического гидрирования хлорангидридов. [c.504]

XVI, СИНТЕЗ ДИАЦИЛЬНЫХ ПЕРЕКИСЕЙ ОКИСЛЕНИЕМ АЛЬДЕГИДОВ В ПРИСУТСТВИИ ХЛОРАНГИДРИДОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ [c.152]

Ранее нами было показано, что при окислении альдегидов в присутствии ангидридов карбоновых кислот образуются диацильные перекиси с хорошими выходами 1 ]. В настояш ей работе сообщается, что при соответствующих условиях диацильные перекиси могут быть получены окислением альдегидов в присутствии хлорангидридов карбоновых кислот [ ]. [c.152]

Суммарный процесс образования диацильной перекиси при окислении альдегидов в присутствии хлорангидридов карбоновых кислот и основания можно представить следующим уравнением [c.152]

Хлорангидрид карбоновой кислоты альдегид (в г-мол.) [c.154]

Вольфа—Кижнера реакции 871 Воля метод расщепления моносахаридов 425 Ворвань 267 Воски 263, 265 Восстановление альдегидов 201 дикетонов 301 диоксимов 309 карбоновых кислот 199, 244 кетонов 220 нитрилов 162 нитросоедииений 161 спиртов 245 пинаконовое 220 хлорангидридов кислот 245 эфиров карбоновых кислот 244, 245 Вудворда синтезы 882. 982, 1091, 1124, 1126 [c.1165]

В состав молекул карбоновых кислот, их хлорангидридов, амидов, сложных эфиров, кетонов и альдегидов входит карбонильная группа С=0. В чем сходство свойств этих классов соединений Почему карбоновые кислоты и их производные не вступают в реакции присоединения, которые характерны для альдегидов и кетонов [c.764]

РАЙССЕРТА РЕАКЦИЯ, получение альдегидов взаимодействием хлорангидридов карбоновых к-т с хинолином и K N (или H N) с последующим кислотным гидролизом [c.492]

РАЙССЕРТА РЕАКЦИЯ, получение альдегидов взаимод. хлорангидридов карбоновых к-т с хинолином и синильной к-той (или K N) и последующим кислотным гидролизом образующихся 1-ацил-2-циано-1,2-дигидрохинолинов (соед. Райссерта, ф-ла I), напр. [c.175]

Введение электроноакцепторных заместителей в молекулу хлорангидрида карбоновой к-ты шш хинолииа (изохинолина) снижает выходы соед. Райссерта. P.p., являясь общим методом получения алифатич., циклоалифатич. и ароматич. альдегидов, находит также применение в сиитезе соединений Райссерта, к-рые широко используют для синтеза гетероциклич. карбоновых к-т и их нитрилов, гетероциклич. спиртов, а также алкилированных хинолинов и изохинолинов. [c.175]

ПЕРОКСИКИСЛОТЫ (перкислоты, надкислоты, пероксо-кислоты) R O—ООН, где R = Alk, Аг. При R= , — s-жидк. первые три члена ряда раств. в воде взрывоопасны. Слабее карбоновых к-т разлаг. при контакте с переходными металлами и при нагрев. окисляют амины, сульфиды, образуют эпоксиды при взаимод. с олефинами. Получ. окясл. альдегидов кислородом ацилирование перекиси водорода хлорангидридами карбоновых к-т гидролиз ацилпероксидов. Раздражают слизистые оболочки глаз и дыхат. путей. См., папр., Надуксусная кислота, Пероксибен-зойная кислота. [c.435]

РАЙССЕРТА РЕАКЦИЯ. получение альдегидов взаимодействием хлорангидридов карбоновых к-т с хинолином и K N (или H N) с последующим кислотным гидролизом 1-ацил-1,2-дигидро-2-цианохинолинов (соед. Райссерта) [c.492]

Получение альдегидов взаимодействием хлорангидридов карбоновых кислот с хинолином и синильной кислотой и последующим кислотным гидролизом 1-ацил-1,2-дигидро-2-цианохинолинов (соединений Райссерта) [c.343]

Эта реакция заключается в восстановлении хлорангидридов карбоновых кислот до альдегидов в присутствии палладиевого катал из атораЬ [c.229]

Поскольку взаимодействие альдегидов с оловоорганическими моногидридами проходит довольно медленно, этот путь иногда можно использовать для синтеза альдегидов из хлористых ацилов [58, 60, 90]. Однако синтетические возможности метода ограничены, так как в результате реакции наряду с альдегидом образуется эфир [58]. Найдено, что последний является основным продуктом восстановления хлорангидридов карбоновых кислот гидридом трифенилолова. Выход альдегида при этом не превышает 16% [90а]. Без растворителя основным продуктом является бензилбензоат. Механизм этих реакций подробно рассмотрен Куивилой и Уолшем [c.474]

Восстановление хлорорганических соединений имеет важное значение в органическом синтезе, например для синтеза альдегидов из хлорангидридов карбоновых кислот. В некоторых случаях может представить интерес получение этим методом соединений, содержащих меньшее число атомов хлора в молекуле, исходя из более охлоренных и более доступных полихлорпроизводных. [c.491]

Этот процесс имеет важное препаративное значение, например, для синтеза дейтерированных и тритиированных соединений, альдегидов из хлорангидридов карбоновых кислот. [c.498]

Каталитическое гидрирование по Розенмунду—Зайцеву широко применимо для восстановления разнообразных хлорангидридов карбоновых кислот однако выходы альдегидов сильно зависят от строения исходного хлорангидрида. Хлорангидриды низших кислот дают по этому методу лучшие выходы альдегидов, чем хлорангидриды длинноцепочечных кислот [89, 119]. В ряде случаев восстановление хлорангидридов непредельных кислот приводит к сложной смеси продуктов [89]. Хлорангидриды а-алкилзамещенных кислот восстанавливаются с малым выходом альдегида. Этилизонропилацетальдегид получен из хлористого а-этилизовалерила с выходом 7% от теорет. [135]. Прж гидрировании хлорангидридов двухосновных кислот диальдегиды получаются с неудовлетворительными выходами [119]. В связи с этими ограничениями предложен ряд модификаций метода. [c.505]

Хлорангидриды карбоновых кислот восстанавливаются гидридами олово- оргаиических соединений с образованием альдегидов и сложных эфиров I142, 234, 235] имеются данные в пользу свободнорадикального механизма реакции [144, 234, 235] по схеме [144] [c.519]

Восстановление хлорангидридов карбоновых кислот в альдегиды под действием триалкилсиланов описали Дженкинс и Пост [247], однако в дальнейшем выходы аль егидов, указанные данными авторами, не удалось воспроизвести, получены более низкие выходы [248, 249]. [c.520]

Разработан метод синтеза диацильных перекисей аралифатического и ароматического рядов окислением альдегидов в присутствии хлорангидридов карбоновых кислот и основания. [c.155]

По методу, предложенному Филдом (1955), альдегиды готовят путем восстановления алюмогидридом лития хлорангидридов или метиловых эфиров карбоновых кислот до бензилового спирта. Последний окисляют двуокисью азота N264 в хлороформе при 0°С. Зеленая окраска, характерная для азотистого ангидрида, постепенно углубляется. Из этого следует, что окисление является, по-видимому, результатом гомолитической атаки радикалом -N02 а-углеродного атома с образованием соответствующего нитроспирта, который, разлагаясь, превращается в бензальдегид [c.380]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология