Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Лактоны лития

    Ациклические ангидриды обычно восстанавливаются алюмо-гидридом лития, и образуются 2 моля спирта. В случае циклических ангидридов восстановление алюмогидридом лития можно контролировать так, чтобы получать либо диолы, либо лактоны [493] (см. реакцию 19-42). [c.320]

    Лактоны, подобно сложным эфирам, легко восстанавливаются алюмогидридом лития, причем продуктами восстановления являются двухатомные спирты  [c.136]


    Лактоны (пример в.2) и ортоэфиры (пример в.,3) можно восстанавливать стехиометрическими количествами алюмогидрида лития, по в ряду сахаров лактоны чаще восстанавливают амальгамой натрия (пример в.4). [c.44]

    Циклические сложные эфиры - лактоны ири восстановлении алюмогидрндом лития образуют диолы. [c.1467]

    Лактонов расщепление В-2, Л-ба, Л-226, М-22а Лактоны В-2, Л-22а, П-Зв Лейкарта- Валлаха реакция Е-4а Лития еноляты из кетонов П-1 а [c.681]

    Следует отметить, что реакционная способность карбоксильной группы L-аскорбиновой кислоты характеризуется некоторыми особенностями так, она не реагирует с алюмогидридом лития, который обладает специфическим свойством восстанавливать кислоты или лактоны в соответствующие спирты 231. [c.22]

    Восстановление. Н, м. был недавно предложен в качестве заменителя алюмогидрида лития, так как имеет определенные преимущества. Н. м. не воспламеняется во влажном воздухе или кислороде, устойчив к действию сухого воздуха. Очень хорошо растворим в ароматических растворителях и простых эфирах. Реакции можно проводить при температурах до 200 . Н. м. быстро и хорошо высушивает ароматические углеводороды и простые эфиры. Как восстановитель новый реагент полностью сравним с алюмогидридом лития. Так, он с высоким выходом восстанавливает альдегиды и кетоны до соответствующих спиртов, причем полное восстановление гарантировано при использовании лишь 5—10%-ного избытка реагента [21. Н. м. восстанавливает насыщенные и а,15-ненасыщенные кислоты, сложные эфиры, хлораигидриды и ангидриды кислот. Изолированные двойные связи не восстанавливаются. Лактоны восстанавливаются до диолов [31. Оксимы с удовлетворительным выходом восстанавливаются до первичных аминов. Нитрильная группа, связанная непосредственно с ароматическим циклом, также восстанавливается, но арилалифатические нитрилы восстанавливаются лишь с низким выходом, а алифатические нитрилы не восстанавливаются совсем [41. [c.189]

    Если бы хемосорбция и одновременное расщепление кольца лактона происходили под влиянием поляризующего действия катионов, тогда положение равновесия между структурами А и В зависело бы от размера катионов и с его увеличением сдвигалось бы влево. Следовательно, на хлористом литии лактон хемосорби-ровался бы сильнее, чем на других хлоридах щелочных металлов. [c.56]

    При восстановлении лактона литий-алюминий гидридом Хойзермаи [5] получил соответствующий тетрагидропиран в виде подвижной жидкости с мускатным запахом-т. кип. 103—104° (12 мм), 0,8715, 1,4527. [c.54]


    Циклические ангидриды могут давать лактоны при восстановлении цинком в уксусной кислоте, водородом в присутствии платины или КиС12(РЬзР)з [474] и даже алюмогидридом лития, хотя в последнем случае чаще всего образуются диолы (реакция 19-45). С помощью некоторых реагентов реакцию удается провести региоселективно, т. е. восстановить только одну заданную группу С = 0 несимметричного ангидрида [476]. Ациклические ангидриды либо не восстанавливаются вообще (например, под действием боргидрида натрия), либо дают 2 моля спирта. , [c.318]

    Комплекс алюмогидрнда лития с трехфтористьш бором обладает уникальной способностью восстанавливать сложные эфнры до простых эфиров, а лактоны до циклических эфиров  [c.1300]

    Каталитическое восстановление а- и у-пиронов идет в первую очередь по двойной С—С-связи. В результате гидрогенолиза связи Сб—О из а-пиронов образуются насыщенные б-лактоны или пента-новые кислоты. Некоторые упироны восстанавливаются алюмогидридом лития до 4-окси-(4Н)-пиранов, которые превращаются кислотами в пирилиевые соли эта реакция сходна с реакцией под действием реактивов Гриньяра. [c.178]

    Другие реакции Р-лактонов, Реакция Р-пропиолактона с маг-нийорганическими соединениями протекает сложно [118]. В случае иодистого метилмагния образуется смесь р-иодиропионовой кислоты, метшгвинйлкетона и полимера. Хлористый бензилмагний дает в качестве основного продукта реакции у-фенилмасляную кислоту с выводом только 32%. В то же время а.а -дифенил-р-пропишактон, в котором имеются больщие пространственные затруднения, не вступает в реакцию с иодистым метилмаг-нием [119], тогда как алюмогидрид лития восстанавливает его до 2,2-дифенил,пропандиола-1,3 с выходом 84% [107]. [c.413]

    В обычных условиях лактоны восстанавливаются алюмогидридом лития до диолов.. Метод восстановления Л-лактонов Д. в ТГФ до циклггчески.х агюгалей был при.менен для синтеза некоторых необычных оксастероидов 1101. [c.261]

    Алюмогидрид лития в этом случае применять нельзя, так как он одновременно восстанавливает лактонную группу. При использова НИИ спиртового раствора боргидрида натрия получилась кислота для которой была предложена структура (3). Восстановление уда лось осуществить только при действии эфирного раствора Ц. б (выход 82%). Следует отметить, что обратная реакция осуществля ется с выходом 78% под действиемдвуокиси марганца, активирован ной по методу Аттенборо. Окисление такими обычными реагента ми, как бихромат калия, карбонат серебра и перманганат калия а также окисление по Оппенауэру не дали желаемого результата Кори и сотр. [2] использовали реагент на одной из стадий синтеза простагландинов, которые особенно чувствительны к действию щелочей. Так, кетон (4) был успешно восстановлен в смесь эпимерных спиртов. [c.348]

    Гидрирование ангидридов на гетерогенных катализаторах приводит в зависимости от степени восстановления к смесям продуктов. Повышение селективности в данном случае достигается применением гомогенных катализаторов. Так, циклические ангидриды селективно гидрируются в -лактоны в присутствии рутениевого катализатора (26) [116] [схема (7.103)]. Янтарный ангидрид в присутствии этого катализатора превращается в -бутиролактон (50%) и янтарную кислоту (50%). Высокий выход кислоты обусловлен гидролизом исходного ангидрида образующейся при реакции водой селективность восстановления может быть повышена путем удаления воды по мере ее образования. В несимметричных циклических ангидридах происходит главным образом восстановление наименее пространственно затрудненной карбонильной группы [117] [схема (7.104)]. Обратное явление, т. е. восстановление наиболее затрудненной карбонильной группы, наблюдается при восстановлении алюмогидридом лития. Хотя эта реакция изучена недостаточно подробно, она может послужить основой общего метода превращения циклических ангидридов в лактоны путем восстановления наименее стерически затрудненного фрагмента. [c.295]

    Приведены литературные и собственные данные о реакциях жирных, ароматических аминов и ароматических о-диаминов с лактонами, в результате которых получены анилиды оксиалкилкарбоновых кислот, замещенных пирролидонов. производных бензоксазола и бензимидазола. Лит.— 27 назв. [c.155]

    ГОСТ 5734—62 предусматривает оценку стабильности пластич-, ных смазок к окислению по количеству органических кислот, образующихся при йагревании смазок в определенных условиях. Этот метод, однако, не учитывает образование в смазках других продуктов окисления, таких, как эфиры, лактоны, спирты, альдегиды, кетоны и др. На образце ингибированной дифениламином смазки, загущенной стеаратом лития, показана возможность выделения [c.337]

    На жидкостной хроматограмме получают четко отделенный пик в основном нарафинонафтеновых углеводородов минерального масла, а затем по мере увеличения объемов элюирования получают широкий пик продуктов окисления, состоящий из концентратов эфиров кислот, свободных кислот, альдегидов и лактонов, а затем следует четко отделённый пик — смесь смолистых продутов окисления, неоки-сленной части дифениламина, мыла и стеариновой кислот.ы. Присутствие последней объясняется тем, что в приведенных условиях хроматографирования силикагель проявляет катионообменные свойства, в результате чего из стеарата лития выделяется стеариновая кислота. [c.338]



Смотреть страницы где упоминается термин Лактоны лития: [c.54]    [c.437]    [c.394]    [c.318]    [c.319]    [c.413]    [c.380]    [c.19]    [c.75]    [c.77]    [c.324]    [c.52]    [c.285]    [c.186]    [c.348]    [c.123]    [c.670]    [c.186]    [c.123]    [c.670]    [c.174]    [c.207]   
Комплексные гидриды в органической химии (1971) -- [ c.268 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Лактоны

Лактоны боргидридом лития

Лактоны восстановление алюмогидридом лития

Лактоны смешанным гидридом алюмогидрид лития трехфтористый бор



© 2025 chem21.info Реклама на сайте