Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Хроматограмма в жидкостной хроматографии

    Разделение методом газовой хроматографии, так же как и методом жидкостной хроматографии, основано на различии в коэффициентах распределения компонентов смеси между неподвижной и подвижной фазами. За ходом разделения наблюдают, непрерывно исследуя газ, выходящий из хроматографической колонки с помощью прибора-детектора. Последний непрерывно измеряет концентрацию компонентов у выхода из колонки и преобразует ее в электрический сигнал, регистрируемый потенциометром. На ленте самописца получается выходная кривая, которую называют хроматограммой. Основными типами детекторов являются детекторы, основанные на измерении теплопроводности, плотномеры, ионизационные и термохимические детекторы. Наиболее распространенным детектором, реагирующим на изменение теплопроводности, является катарометр, действие которого основано на разности теплопроводностей компонента смеси и газа-носителя. [c.353]


    В основе качественных и количественных измерений в жидкостной хроматографии с применением детекторов непрерывного действия лежат те же принципы, что и в газовой хроматографии. Качественные определения сводят по величинам удерживания, а количественные— по высотам или площадям пика на хроматограммах. [c.97]

    На рис. 109 приведена схема газо-жидкостного хроматографа. В современных хроматографах можно выделить три основные части. Это системы ввода образцов и подготовки измерения и регулировки газов-носителей. Температурные режимы колонки, детектора и дозирующих устройств обеспечивает система термостатирования и измерения температуры. Получение хроматограмм осуществляется с помощью системы детектирования, в которую кроме детектора входят блок его питания, усилители сигнала, автоматические потенциометры и на современных хроматографах интеграторы и небольшие ЭВМ, управляющие работой прибора и производящие обработку хроматограмм. На рис. ПО приведена типичная хроматограмма смеси углеводородов, полученная с программированным изменением температуры. [c.296]

    Определение октанового числа по данным жидкостной хроматографии [112] предусматривает расчет его по индивидуальному углеводородному составу бензина. Все выделенные из хроматограмм углеводороды делят на 31 группу. Октановое число, соответствующее каждой группе, установлено предварительными исследованиями. По исследовательскому методу октановое число определяется как функция взвешенной суммы октановых чисел отдельных групп весами служит объемные доли соответствующих фракций. [c.118]

Рис. 4.2. Хроматограммы стандартной смеси аминокислот (а) и гидро-лиаата ванадилпорфириновой фракции нефти (б), полученные на аминокислотном анализаторе — жидкостном хроматографе Mi rote hna AAA 881 [761]. Рис. 4.2. Хроматограммы стандартной смеси аминокислот (а) и гидро-лиаата ванадилпорфириновой <a href="/info/492400">фракции нефти</a> (б), полученные на <a href="/info/213884">аминокислотном анализаторе</a> — <a href="/info/12791">жидкостном хроматографе</a> Mi rote hna AAA 881 [761].
    Токоферолы [8]. Общее содержание составляет 0,2%. Идентификация изомеров токоферолов проведена как тонкослойной, так и газо-жидкостной хроматографией. В табл. 31 дана хроматограмма в тонком слое силика- [c.372]

    Блок-схема современного жидкостного хроматографа приведена на рис. 5.1. Часть узлов обязательна, и собственно они образуют минимальный рабочий комплект высокоэффективного прибора. В их число входят насос для подачи подвижной фазы (Н1), дозатор для ввода исследуемого вещества в колонку (Д), хроматографическая колонка (К). Детектор (ДТ1) предназначен для измерения какого-либо физико-химического свойства элюата и преобразования полученных значений в электрический сигнал. Система регистрации и обработки данных (РОД) в простейшем случае представляет собой самописец, регистрирующий хроматограмму в координатах время—сигнал детектора. Помимо самописца (или вместо него) могут использоваться специализированные вычислительные устройства различных классов либо даже универсальные мини-ЭВМ. [c.182]


    Применение для анализа растворов метода жидкостной хроматографии позволяет продвинуться в сторону малых концентраций равновесных растворов. Однако это лимитируется чувствительностью детекторов жидкостных хроматографов, которая может быть недостаточной, особенно если компонент плохо поглощает в ультрафиолетовой области спектра (ультрафиолетовые детекторы широко используются в жидкостной хроматографии). Непосредственное определение адсорбции данного компонента из его хроматограммы, полученной на колонне с изучаемым адсорбентом при элюировании изучаемым растворителем, рассмотрено в конце этой лекции. [c.251]

    Колоночные хроматограммы получают в стеклянных колонках, подобных тем, которые используются в адсорбционно-жидкостной хроматографии (см. рис. 111). [c.292]

    Использование не самого образца, а его производных в жидкостной хроматографии позволяет увеличить чувствительность и селективность метода. Иногда для получения производных необходимо предварительное концентрирование образца. Для многокомпонентных смесей обычно требуется предварительное разделение на более простые по составу фракции, чтобы исключить перекрытие зон в конечной хроматограмме или удалить примеси, влияющие на характеристики колонки. Некоторые соединения не обладают способностью поглощать свет, и для их определения с помощью высокочувствительных фотометрического или флуориметрического детекторов необходимо получить производные, регистрируемые этими детекторами. Присоединяя способную к флуоресценции группу к окси- или аминогруппе образца, можно обнаружить очень малые концентрации флуоресцирующих веществ. [c.68]

    Развитие количественной молекулярно-статистической теории селективности жидкостной хроматографии в различных полуэмпирических приближениях облегчается при использовании такого рода корреляционных зависимостей между определенными из хроматограмм константами Генри для адсорбции из растворо в и параметрами структуры молекул компонентов для данного адсорбента и данного элюента, а затем и при изменении химии поверхности адсорбента и состава элюента. [c.283]

    В разд. 7.2 была описана принципиальная возможность обнаружения бесцветных веществ в табл. 7.8 дан обзор некоторых реагентов, применяемых для проявления бесцветных веществ. Проявление внутренней хроматограммы проводят без приборов. По внутренней хроматограмме трудно провести количественную оценку результатов, для этого применяют внешнюю хроматограмму. Хорошие результаты дает исследование элюата. Для этого необходимы определенные различия величин, характеризующих подвижную фазу и компоненты разделяемой смеси. Устройства для расшифровки смесей на выходе из колонки называют детекторами некоторые наиболее часто используемые в жидкостной хроматографии детекторы приведены в табл. 7.6. [c.353]

    Количественное определение и однородность дозирования. Для анализа используют 10 ампул препарата. Ампулы вскрывают, в каждую вводят по 5,0 мл подвижной фазы и перемешивают содержимое стеклянными капиллярами. В дозатор жидкостного хроматографа последовательно вводят по 0,05 мл раствора пз каждой ампулы. На десяти полученных хроматограммах измеряют площади пиков. Снимают хроматограмму 0,05 мл раствора стандартного образца, измеряют илощадь ника. Содержание субстанции в каждой из ампул в граммах (X) рассчитывают по формуле [c.269]

    Высокоэффективная жидкостная хроматография в нормальнофазовом варианте (полярный сорбент — неполярный элюент) рекомендуется для разделения изомеров. Изомеры имеют различное время удерживания на силикагеле благодаря разному расположению полярных групп. Идентификацию пиков на хроматограмме проводят методом добавок индивидуальных изомеров. Количественное определение одного из изомеров проводят методом абсолютной калибровки. [c.206]

    Указанные недостатки практически полностью устраняются, если применяют газо-жидкостную хроматографию и пробу перед введением в колонку разбавляют газом-носителем так, чтобы мольные доли компонентов составляли менее 0,001. В этом случае регистрируемая высота ступеньки на хроматограмме прямо пропорциональна концентрации соответствующего компонента. Вероятно, фронтальный анализ с самого начала не развивался в направлении определения очень малых концентраций из-за малой чувствительности применявшихся детекторов. В настоящее время при наличии более совершенных детекторов определение веществ при таких концентрациях уже не является сложной проблемой. [c.429]

    Поскольку растворители, составляющие подвижную фазу, летучи и в системе детектирования жидкостного хроматографа с датчиком по теплопроводности не могут дать пиков, необходимых для расчета, перед подачей подвижной фазы в колонку вводится раствор какого-либо высококипящего нефтепродукта в подвижной фазе. Благодаря этому на хроматограмме фиксируются высококипящие компоненты нефтепродукта, время проявления которых равно времени удерживания используемых растворителей (рис. 2). [c.7]

    Определение гиббсовской адсорбции статическим методом производилось по формуле (14.2), причем концентрации цимаринав исходном и в равновесном растворе над адсорбентом находили методом жидкостной хроматографии на вспомогательной колонне. На рис. 14.15 показана изотерма, определенная в статических условиях при более высоких (приблизительно на два порядка), чем на рис. 14.14, концентрациях. Зкстраполяция наклона этой изотермы к с=0 дает =5,0 см /г, что также практически совпадает со значениями, полученными из хроматограмм. Таким образом, прямой метод жидкостной хроматографии (из анализа формы пиков) позволяет в этом случае слабой адсорбции найти правильное (равновесное) значение константы Генри и оп-Рис. 14.13. Хромато- ределить недоступную для статических измере-граммы на силикаге- ний начальную часть изотермы адсорбции. Так ле, силанизированном как элюент здесь СОСТОИТ из смеси этанола (30%) и воды (70%), а адсорбентом служит гидрофобизированный силикагель, то попадание в элюент влаги из воздуха не может повлиять на величины а , и п . [c.264]


    Возможно подключение к жидкостному хроматографу ИК-спектрометра с преобразователем Фурье. При этом химическая структура веществ, соответствующих пикам на хроматограмме, может быть идентифицирована с помощью данных, записанных в библиотеку спектральной информации системы. [c.174]

    На рис. 464 приведен пример разделения при помощи газо-жидкостной хроматографии смеси ароматических углеводородов, на рис. 465 — смеси фенолов. На рис. 466 изображена хроматограмма углеводородов С7, разделенных на капиллярной колонке. [c.521]

    В инструментальной хроматографии используют три основных метода количественной обработки хроматограмм. Хотя они достаточно подробно описаны в хроматографической литературе, тем не менее считаем целесообразным остановиться на некоторых аспектах, определяющих применимость и выбор того или иного варианта для высокоэффективной жидкостной хроматографии. [c.255]

    Посторонние примеси. В устройство ввода жидкостного хроматографа вносят 0,050 мл 0,1%-ного раствора испытуемого образца в подвижной фазе. Записывают хроматограмму. Затем вводят 0,050 мл 0,0002%-ного калибровочного раствора 5-фторурацила в подвижной фазе, записывают хроматограмму, измеряют время удерживания и площадь пика 5-фторурацила. На хроматограмме испытуемого образца находят пик, соответствующий 5-фторурацилу, и измеряют его площадь. Содержание 5-фторурацила в процентах в испытуемом образце X рассчитывают по формуле [c.266]

    О В современных жидкостных хроматографах пересчет хроматограммы в ММР полимера, включая калибровку прибора по молекулярной массе и коррекцию на приборное уширение, осуществляется с помощью ЭВМ. Это позволяет по принятым программам рассчитывать дифференциальную и интегральную ММР и усредненные значения молекулярной массы. Специальные микропроцессоры управляют работой блоков прибора по заданной программе. [c.110]

    Для того, чтобы оправдать такие позиции хроматографистов, необходимо учитывать, что в конце 60-х годов лишь крайне малое число лабораторий, занимающихся тонкослойной хроматографией, было оснащено сканирующими денситометрами, способными регистрировать пятна в виде хроматограмм представляемых аналоговыми сигналами. Поэтому объективной и числовой оценки качества слоя и не могло быть. Такое состояние благодушия бьшо нарушено с появлением высокоэффективной жидкостной хроматографии, характеризующейся сравнительно высокой разделительной способностью (появился серьезный конкурент, заставивший беспокоиться об улучшении качества пластинок для тонкослойной хроматографии). Ключевым подходом к такому улучшению (как [c.305]

    В научной литературе описано несколько систем, объединяющих жидкостный хроматограф с ИК-спектрометром, использующим преобразования Фурье [56]. Такая система позволяет, например, одновременно записывать пять хроматограмм на пяти выбранных оператором полосах ИК-спектра. Система позволяет анализировать органические вещества иа уровне 1 мкг и служит для идентификации компонентов пробы, причем не полностью разделенные хроматографические пики могут быть разрешены с помощью вычислительной техники. [c.271]

    Метод нормировки—метод калибровки по размерам пиков, широко применяемый в ГЖХ, обычно реже используют в ВЭЖХ. Метод основан на измерении площади или высоты каждого пика в хроматограмме и вычислении содержания (в %) каждого компонента, пропорционального суммарной площади или высоте. Содержание всех компонентов принимают равным 100%. В жидкостной хроматографии такой подход используют после определения поправочных коэффициентов на отклик детектора для каждого вещества и после умножения площади пика на соответствующий коэффициент, чтобы учитывать различные значения для каждого компонента смеси. Цифровые интеграторы и ЭВМ обсчитывают пики на хроматограмме по принципу нормировки. В память интегратора можно вводить коррекцию на нелинейность детектора по отношению к каждому компоненту. Метод нормировки применим и в том случае, когда надо количественно определить все компоненты смеси, что затруднительно при использовании метода абсолютной калибровки. [c.178]

    Принципиальная схема газового или жидкостного хроматографа показана рис.3.3. Установка и стабилизация скорости потока газа и очистка газа-носителя и дополнительных газов (если они необходимы для питания детеетора), а также измерение скорости потока газа выполняются системой подготовки газов 1. Особенно важное значение имеет установка и стабилизация расхода газа-носителя, оказывающего непосредственное влияние на параме ы удерживания и размеры пиков на хроматограмме. Дозирующее устройство 2 позволяет вводить в поток газа-носителя непосредственно перед колонкой определенное количество анализируемой смеси в газообразном состоянии. Поток газа-носителя вносит анализируемую пробу в колонку [c.56]

    Большие возможности в органическом анализе представляет сочетание полярографии с хроматографией — х р о м а т о п о л я-рография — где полярографические датчики анализируют последовательно выходящие из хроматографической колонки вещества. В приложении к бумажной и тонкослойной жидкостной хроматографии этим методом можно определять вещества с близкими значениями У /, избегать проявления хроматограмм, заменяя его полярографированием вдоль линии подъема раствора. [c.279]

    ОСАДОЧНАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ (ОХ), разновидность жидкостной хроматографии, основанная на разл. р-римости осадков, образующихся прн взаимод. компонентов анализируемой смеси в подвижной фазе с реагентом-осадителем, к-рый в смеси с носителем составляет неподвижную фазу. Напр., при разделении галогенид-ионов реагентом-осадите-лем служит соль серебра. В качестве носителя используют дисперсное в-во (в частности, А12О3, силикагель, целлюлозу, крахмал, уголь, иониты) или фильтровальную бумагу, а в качестве подвижной фазы-чистый р-ритель или р-р, в к-ром р-римость осадков разного состава различна (напр., р-р к-ты или щелочи). Разделение смеси в ОХ происходит в результате многократного повторения актов образования и растворения осадков скорость перемещения осадков пропорциональна их р-римости в данном элюенте и определяется произведением активностей образующихся малорастворимых соединений. Хроматограммой в ОХ называют картину распределения хроматографич. зон по слою неподвижной фазы после завершения разделения. [c.413]

    Результат разделения при проявительном методе может быть фиксирован двумя способами находят концентрацию с вещества в ненодвижной фазе как функцию пройденного по колонке отрезка пути 5 или находят концентрацию с вещества в подвижной фазе в зависимости от времени 5 от момента ввода до момента выхода из колонки. Графическое изображение обеих этих функций представляет собой хроматограмму. Хроматограммы первого типа [с = / (,9)] получают, если поток подвижной фазы прекращается, прежде чем наибо.тее быстро движущиеся компоненты достигают конца колонки. Они могут быть реализованы только в жидкостной хроматографии. Так, в хроматографии на бумаге и в тонких слоях имеют место исключительно хроматограммы такого рода. Распределение бесцветных веществ в колонке можно сделать видимым путем опрыскивания раствором индикатора или наблюдая его в ультрафиолетовом свете. [c.15]

    Из теории жидкостной хроматографии уже известно, что форма элюируемого ника определяется изотермой распределения или — в случае адсорбционной хроматографии—изотермой адсорбции. Уилсон (1940) первым обсудил количественные зависимости. Он предполагал, что в колонке мгновенно устанавливается сорбционное равновесие между твердым телом и растворенным веществом, и применил материальный баланс для граничных слоев веществ, движущихся вдоль колонки. Было показано, что если рассматривать баланс растворенного вещества на узком участке хроматографической колонки, то его увеличение (или уменьшение) характеризуется разностью входящего и выходящего количеств. Дальнейшее развитие этих положений проведено Вейссом (1943), де Во (1943) и Глюкауфом (1947), и была показана возможность расчета формы хроматограммы но виду изотермы почти для всех типов изотерм в классификации БЭТ и, наоборот, возможность расчета изотерм по форме хроматограммы (Грегг и Сток, 1958). Если g — концентрация адсорбата [c.465]

    Подлинность. В устройство ввода жидкостного хроматографа вносят 0,005 мл 1%-ного раствора испытуемого образца в подвижной фазе. Записывают хроматограмму и измеряют время удерживания. Такие же операции выполняют с 1 %-ным раствором ремантадина в подвижной фазе. Время удерживания адапромина, отнесенное к времени удерживания ремантадина, равно 1,30 0,05. [c.264]

    Для разделения смеси соединений, характеризующихся широким интервалом т-р кипения, применяют газовую хроматографию с программированием температуры, когда в процессе хроматографирования в заданные промежутки времени повышают т-ру колонки со скоростью от неск. °С/мин до неск. десятков С/мин. Это создает дополнит, возможности расширения области применения ГХ (сравни хроматограммы иа рис.). Для улучшения разделения таких смесей используют также программирование скорости газового потока. При давл. 0,1-2,5 МПа роль газа-носителя сводится в осн. к перемещению исследуемых соед. вдоль колонки. Повышение давления приводит к изменению распределения в-в между подвижной и неподвижной фазами хроматографич. подвижность многих в-в увеличивается. ГХ при давлениях газа 10-50 МПа обладает рядом преимуществ по сравнению с жидкостной хроматографией 1) возможностью целенаправленного изменения объемов удерживания разделяемых соед. путем изменения давления в ширюких пределах 2) экспрессностью анализа вследствие меиьшей вязкости подвижной фазы и большего значения коэф. диффузии 3) возможностью использования универсальных высокочувствит. детекторов. Однако сложность аппаратуры и техники работы при повыш. давлении ограничивает широкое распространение этого метода. [c.468]

    КОЛОНКИ и последующее ее уменьщение. Время появления максимума пика на хроматограмме называется временем удерживания ta,, где I — индекс, соответствующий -му компоненту разделяемой смеси. При постоянных условиях работы и составе фаз хроматографической системы время удерживания является величиной, постоянной для данного вещества. Иногда в начальной части хроматограммы регистрируется небольшой пик, природа которого связана с кратковременным нарущением равновесия в колонке при вводе пробы. Этому пику соответствует время удерживания несорбирующегося вещества to и свободный объем системы. Свободный объем системы Уде — это объем, занимаемый подвижной фазой от устройства для ввода пробы до детектора. Часть свободного объема системы, находящаяся в пределах колонки, называется свободным объемом колонки Vm (рис. 1.3). В идеале свободный объем системы не должен превышать свободный объем колонки. В современных жидкостных хроматографах внеколоночные объемы сведены к минимуму, и измеряемую экспериментально величину /о в первом приближении можно считать отвечающей свободному объему колонки. Свободный объем колонки — ее важная характеристика, для его определения в изучаемую смесь иногда специально вводят несорбирующееся соединение для измерения Iq. Однако, как показано многими исследованиями последних лет, корректное определение свободного объема — весьма нелегкая, если вообще разрешимая задача. В противоположность свободному объему различают объем неподвижной фазы в колонке Vs. Отношение этих величин называют фазовым отношением колонки ф  [c.17]

    В бинарных смесях растворителей добавление небольшого количества одного из них (от О до 40 % смеси) к др>тому, менее полярному, приводит к резкому возрастанию элюирующей способности. В жидкостной хроматографии широко используется так называемое г радиентное элюирование, т.е. непрерывное изменение состава элюента в процессе проявления хроматограммы. Так, если какой-то элю-ент один компонент вымывает очень быстро, а другие - очень медленно, то, чтобы ускорить вымывание последних компонентов, желательно изменить состав элюента. Используют несложный прибор, по-ЗВ0ЛЯЮПЦ1Й программировать состав элюента можно смешивать два растворителя, постепенно меняя состав смеси таким образом, чтобы вначале преобладал один растворитель, а затем другой. [c.85]

    Перемещение фронта растворителя при высоких температурах. Перемещение фронта растворителя происходит в соответствии с квадратичной зависимостью г, -1 даже при высоких температурах (вплоть до 180 С), что было показано Березкиным и Болотовым [274] при использовании н-гексадеканола в качестве растворителя. Единственным преимуществом использования температур выше точки плавления является то, что удается расширить диапазон применения растворителей, оказывающихся пригодными для жидкостной хроматографии, и достигать более высоких растворяющих способностей. (Дополнительно следует, по нашему. мнению, указать на улучшенную воспроизводимость процесса разделения, на простую консервацию хроматограмм и на возможность исследования процессов тех в "чистых" условиях, когда давлением паров подвижной фазы можно пренебречь. V.G.Berezkin, S.L.Bolotov/ZTalanta. 1987. V.34. Л о1. [c.60]

    Выделение стильбенов проводится с помощью фракционирования в несмешивающихся растворителях, хроматографических методов, характерных для фенольных веществ с использованием силикагеля, полиамида и других сорбентов. Растительные стильбены препаративно разделяют методом жидкостной хроматографии. Этим же методом проводят их количественное определение [9, 10]. На бумажных хроматограммах под действием ультрафиолетового света стильбены окрашиваются в различные [c.38]

    Четырехканальная система обработки данных Виста-40Ь фирмы Varian (США) позволяет обрабатывать данные любых типов хроматографов и автоматизировать их работу одновременно. Система имеет достаточно большую оперативную память и дополнительную встроенную память на 2-х плоских дисках по 90 К каждый. Это позволяет проводить вычисление дрейфа нулевой линии и перепостроение хроматограмм без дрейфа нулевой 1инии. Система имеет также встроенный двухканальны й графопостроитель. С целью полной автоматизации процесса хроматографического анализа система Виста-401 может объединяться с четырьмя газовыми или жидкостными хроматографами, причем и газовые и жидкостные хроматографы могут объединяться в единой системе с Виста-401 . [c.388]

    Диаметр колонок от 1 до 10 мм, длина до 300 мм, сорбенты 70 наименований для всех видов жидкостной хроматографии обратно- и прямофазной, ионообменной, ион-парной, ионной, эксклюзионной. Каждая колонка имеет индивидуальную тест-хроматограмму и паспорт. [c.449]

    Из (6.257) следует, что уменьшение D f приводит к уменьшению дисперсии распределения С по продольной координате х, что приводит к более четкой разрешающей способности хроматограмм. Одним из путей уменьшения является уменьшение проницаемости k слоя сорбиента, например путем уменьшения размеров шариков (это следует из того, что Deff уменьшается с уменьшением числа Пекле Рео= RU/D, где R — радиус микрокапилляра, который убывает с уменьшением к). При этом следует иметь в виду, что уменьшение к приводит к необходимости увеличения перепада давления в сосуде для обеспечения заданного объемного расхода смеси. Жидкостная хроматография высокой разрешающей способ1Юсти требует использования очень маленьких шариков радиусом 10 мкм и большого градиента давления в процессе хроматографии. Полученные хроматограммы характеризуются наличием узких и резких пиков, как на рис. 6.11. [c.136]


Смотреть страницы где упоминается термин Хроматограмма в жидкостной хроматографии: [c.19]    [c.285]    [c.582]    [c.243]    [c.42]    [c.310]    [c.422]   
Руководство по газовой хроматографии (1969) -- [ c.15 ]

Руководство по газовой хроматографии (1969) -- [ c.15 ]

Руководство по газовой хроматографии (1969) -- [ c.15 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Жидкостная хроматография хроматографы

Хроматограмма

Хроматография жидкостная

Хроматография жидкостно-жидкостная

Хроматографы жидкостные



© 2024 chem21.info Реклама на сайте