Концентрированные растворы полимеров

ВЛИЯНИЕ КОНЦЕНТРАЦИИ ПОЛИМЕРА И ТЕРМОДИНАМИЧЕСКОГО КАЧЕСТВА РАСТВОРИТЕЛЯ НА ВЯЗКОСТЬ КОНЦЕНТРИРОВАННЫХ РАСТВОРОВ ПОЛИМЕРОВ [c.194]

Рис. 4.17. Влияние концентрации полиме-ров (ф - объемная доля полимера) на эффективную вязкость концентрированных растворов полимеров

В реакциях полимераналогичных превращений образование сетчатых структур является следствием побочных процессов, которые стараются, по возможности, предотвратить, чтобы сохранить линейность макромолекул. Однако проводят и такие процессы химического превращения, в результате которых из первичных линейных полимеров получаются полимеры сетчатой структуры. Такое сшивание , или вулканизацию , линейных полимеров проводят либо в концентрированных растворах полимера, либо при нагревании его до вязкотекучего состояния. Для ускорения процесса межмолекулярного взаимодействия повышают температуру и давление. [c.177]

Зависимость удельной вязкости не слишком концентрированных растворов полимеров от концентрации обычно удовлетворительно описывается уравнением, предложенным Хаггинсом [c.136]

В растворах полимеров межмолекулярное взаимодействие приводит к резкому повышению вязкости. По этой причине было предложено называть концентрированными растворами полимеров такие, относительная вязкость которых составляет не более 100. Концентрации полимеров в таких растворах могут быть менее 1%. [c.374]

Простейший случай течения псевдопластичной жидкости (расплава или концентрированного раствора полимера) - это стационарный поток со сформировавшимся профилем скоростей. При этом объемный расход жидкости, протекающей через поперечное сечение трубы (или капилляра), составляет [c.174]

Температурная зависимость вязкости концентрированных растворов полимеров (рис. 4.16, б) определяется физикохимическими свойствами системы полимер - растворитель (в частности, термодинамическим качеством растворителя, концентрацией полимера, гибкостью макромолекул), а также напряжением сдвига т (табл. 4.4). [c.192]

Следует отметить неопределенность понятия концентрированный раствор полимера , тем более что граничное условие Ск [л] тоже приблизительно. [c.195]

Это уравнение справедливо как для расплавов, так и для концентрированных растворов полимеров. [c.198]

Структурная вязкость - степень различия эффективной вязкости расплавов или концентрированных растворов полимеров при малых и больших напряжениях сдвига. [c.405]

Некоторые дополнительные выводы о поведении нефтяных дисперсных систем возможно сделать, рассматривая их как разбавленные растворы. При этом особое внимание уделяется концентрации этих растворов. Интерес представляет изучение возможности применения для нефтяных дисперсных систем результатов исследований концентрированных растворов полимеров, к которым отнесены такие растворы, где макромолекулы и их агрегаты перекрываются с одновременным сжатием и уменьшением размеров. Сжатие начинается при концентрации растворов, равной приближенно обратному значению характеристической вязкости. Этот факт находится в непосредственной взаимосвязи с изменением термодинамических характеристик нефтяных дисперсных систем при изменении состава дисперсионной среды, а точнее ее растворяющей способности по отношению к компонентам дисперсной фазы. [c.40]

В концентрированных растворах полимеров аномальная вязкость выражена более отчетливо. На реологической кривой 2 (см. рис. VI.16 , б) такого раствора обычно отсутствует горизонтальный участок, характерный для реологической кривой 1 разбавленного раствора полимера. [c.301]

Эти особенности проявляются по-разному при низких и высоких концентрациях полимера в бинарной системе полимер—низкомолекулярная жидкость. Поэтому далее рассматриваются раздельно разбавленные и концентрированные растворы полимеров и Студии. [c.408]

На осмотическое давление в достаточно концентрированных растворах полимеров может существенным образом влиять способ приготовления раствора. Предварительное нагревание и перемешивание способствуют повышению осмотического давления, а охлаждение или длительное выдерживание раствора, наоборот, понижению его. Причина этих явлений заключается в образовании ассоциатов или даже пространственных сеток макромолекул в достаточно концентрированных растворах полимеров й их разрушении при перемешивании или нагревании раствора. [c.456]

Светорассеяние концентрированных растворов полимеров обусловлено их неоднородностью, возникающей вследствие непрерывных небольших отклонений концентрации, которые вызывают в свою очередь отклонения (флуктуации) показателя преломления от его среднего значения. [c.457]

А. А. Трапезниковым с сотр. с помощью новых методов измерения и приборов проведены многочисленные исследования реологических свойств концентрированных растворов полимеров преимущественно в неполярных растворителях. При этом определяли не только напряжение сдвига, но и обратимую деформацию и исследования проводили не только в стационарном потоке, но и в предстационарной стадии деформации. Эти исследования показали, что для многих систем можно наблюдать свойства, присущие как типичным пластическим системам, так и жидкостям, не подчиняющимся закону Ньютона и вязкость которых при истечении определяется ориентацией молекул. Для объяснения сложного комплекса свойств подобных систем необходимо отказаться от привычного представления о том, что ниже предела текучести невозможно течение. Совершенно очевидно, что если в принципе необратимая релаксация возможна при любых малых напряжениях сдвига, то и течение возможно при таких же малых напряжениях. Вопрос заключается только в продолжительности измерения и чувствительности регистрирующих приборов. В связи с этим было предложено новое понятие о пределе текучести как отражающем не появление течения, а изменение скорости течения, связанное со структурными изменениями в системе. [c.463]

Только очень разбавленные растворы ВМС ведут себя как идеально вязкие жидкости — их вязкость подчиняется законам Ньютона и Пуазейля, т. е. не зависит от скорости течения. В более концентрированных растворах полимеров наблюдается ряд аномалий — непостоянство вязкости при изменении скорости течения, непропорциональное возрастание ее с повышением концентрации. Аномалии вязкости дисперсных систем [c.441]

В растворах большей концентрации (начиная с 1 % и выше) образуются вторичные надмолекулярные образования, называемые часто ассоциатами макромолекул. Реакция может приобрести гетерогенный характер, причем наружные макромолекулы в ассоциатах реагируют в первую очередь, а дальнейшее проникновение низкомолекулярного реагента внутрь ассоциата может оказаться затрудненным. Наличие в ассоциате ориентированных участков усиливает эти затруднения. По этим причинам в концентрированных растворах полимеров химические реакции с низкомолекулярными реагентами протекают медленнее и до меньших степеней превращения. Продукт реакции неоднороден по молекулярному составу (см. пример на рис. 19.1). [c.277]

Пластифицированные смолы получают, вводя в полимерные соединения пластификаторы, увеличивающие их гибкость и снижающие температуру стеклования. Пластификаторы — это низкомолекулярные нелетучие соединения с низкой температурой застывания. Эффект пластификации достигается в результате растворения низкомолекулярного вещества и полимера друг в друге, т. е. в результате проникновения и распределения пластификатора между макромолекулами полимера. Иными словами, пластифицированные материалы — очень концентрированные растворы полимеров. Из-за того, что низкомолекулярное соединение расположено между макромолекулами, изменяется структура вещества связь между цепными макромолекулами ослабляется, они приобретают подвижность и способность изгибаться, а это придает гибкость и эластичность материалу. Чтобы полимер и низкомолекулярное вещество взаимно растворились, должны быть либо оба полярными, либо оба не- [c.27]

В концентрированных растворах полимеров вероятность столкновений макромолекул велика, и они могут взаимодействовать между собой, образовывая ассоциаты (так называемые рои). Такие ассоциаты состоят из сравнительно малого числа макромолекул и не являются фазой. В отличие от мицелл коллоидов они существуют не постоянно, а распадаются и вновь возникают в различных участках объема системы. Ассоциаты— прообразы пучков и пачек макромолекул, о которых было сказано выше (см. стр. 190). [c.201]

Штаудингер отрицал при этом возможность ассоциации молекул не только в разбавленных, но и в концентрированных растворах полимеров. Он полагал, что молекулы полимеров представляют собой жесткие палочки, которые не могут заметно менять свою форму. Одним из доказательств этого положения Штаудингер считал относительную легкость деструкции полимеров при механическом воздействии, например при размоле на шаровой мельнице, при истечении через тонкий капилляр и т. д. [c.51]

КОНЦЕНТРИРОВАННЫЕ РАСТВОРЫ ПОЛИМЕРОВ [c.416]

Концентрированные растворы полимеров 417 [c.417]

В связи с задачами, стоящими в области технологии переработки полимеров и их концентрированных растворов, возрос интерес к изучению их реологических свойств. Изучение упруго-вязких свойств концентрированных растворов полимеров важно не только для практики, оно может дать ценные сведения о структуре полимерных растворов. [c.417]

Лучше всего изучена наибольшая ньютоновская вязкость концентрированных растворов полимеров, которая являстся характеристикой течения системы с неразрушенной структурой (глава X). Поэтому ее исследование имеет большое зпачение как метод оценки структуры раствора тем более, что непосредственное изучение раствора высокой концентрации методом электронной микроскопии встречает большие экспериментальные трудности. Наибольшая ньютоновская вязкость растворов полимеров зависит от концентрации, молекулярного веса растворенного иолимера, температуры и природы растворителя. [c.417]

Концентрированные растворы полимеров 419 [c.419]

Концентрированные раствори полимеров 421 [c.421]

Влияние температуры. С повышением температуры наибольшая ньютоновская вязкость растворов полимеров уменьшается. Зависимости lgт] = /( / ") в небольшом интервале температур выражаются Прямыми линиями, а в широком диапазоне температур эти зависимости нелинейны, что, как уже указывалось, связано с природой жидкого состояния. Концентрированный раствор полимера, как и любая многокомпонентная жидкость, представляет собою единую систему, отличающуюся от самого полимера меньшими временами релаксации. [c.421]

Концентрированные растворы полимеров 423 [c.423]

Неньютоновское течение концентрированных растворов полимеров [c.423]

Вычислить величину разбухания струи (эффект Барруса) при истечении расплавов и концентрированных растворов полимеров в условиях, описанных в задаче 31. [c.209]

Вследствие очень большой вязкости большинства концентрированных растворов полимеров и их расплавов на практике чаще всего реализуются ламинарные режимы течения. Именно ламинарным течениям и уделяется основное внимание в данном параграфе. В п. В содержится опнсанне экспериментальных методов исследования неныотоновских жидкостей в н. С рассмотрены некоторые их модели, в п. D приведены конкретные примеры расчета паиболее важных для инженерных приложении параметров. В п. Е обсуждаются турбулентные течения неньютоновских жидкостей в трубе. [c.166]

Минимальный объем текущей жидкости, который подвергается сдвиговому усилию, соответствует объему, необходимому для обеспечения сегментального движения макромолекулы. Улучшение термодинамических свойств растворителя (в концентрированных растворах полимеров), а также повышение температуры обусловливают увеличение подвижности макромолекул (или же способствуют уменьшению среднестатистических размеров кинетического сегмента). Так как под влиянием сдви-говьгх усилий происходит не только относительное смещение слоев жидкости, но и вращение ее элементарных объемов (см. рис. 3.3), то взаимное расположение кинетических сегментов полимерных цепей изменяется. При достаточно больших т происходят распрямление макромолекул в потоке, а также их преимущественная ориентация вдоль его оси. Прекращение действия внешних сил обусловливает возвращение системы в первоначальное изотропное состояние в результате релаксационных процессов. [c.184]

Зависимость вязкости концентрированных растворов полимеров от концентрации и молекулярной массы может быть выражена различными соотношениями уравнением Келли - Бики (431), уравнением Трайбера - Рэнетрема (для характеристики вязкости растворов ксантогената целлюлозы в водных растворах едкого натра - вискозы) [c.199]

Эксперимент по определению силы адгезии гелеобразных концентрированных растворов полимеров к волокну и металлам проводили на специальной лабораторной установке. Для выявления влияния природы субстрата на закономерности изобары адгезии исследован ряд металлов и сплавов сталь, титан, алюминий, бронза, а также полиэфирные волокна. В качестве адгезивов исследованы растворы ПВА и ПМЦ с концентрацией 0,11 -3,5 моль/м и 0,07 - 1,47 соответственно. Адгезия оценивалась усилием отрыва чистого металлического диска или диска, обтянутого полиэфирным волокном (ПЭВ), от поверхности гелеобразного раствора полимера. Характеристики ПЭВ приведены в таблице 2.2. Эксперимент проводился в термостатированной ячейке, заполненной образцом исследуемого материала. При исследовании адгезии на различных температурах ячейка термоста-тировалась. Измерения проводились в режиме температур от 303 К до 353 К (для ПВА) и От 303 К до 333 К (для ПМЦ). Результаты эксперимента приведены в табл.2.3., 2.4. Результаты исследования адгезии от концентрации гелей приведены на рис. 2.1., 2.4. Независимо от типов адгезивов и субстратов наблюдается полиэкстремальная нелинейная за- [c.13]

Для концентрированных растворов полимеров не удалось установить четкой зависимости скорости образоваш1я макрорадикалов от степени полимеризации исследуемого полимера. [c.183]

Часто студни оказываются неустойчивыми системагли и при стоянии разделяются на две фазы более концентрированный раствор полимера, сохраняющий форму сосуда, и чистый растворитель. Как и в случае уплотнения гелей, это явление называется синерезисом. Синерезис проявляется в тех случаях, когда концентрация полимера в студне ниже равновесной для данной температуры. Равновесная концентрация соответствует содержанию полимера в предельно набухшем образце при той же температуре. Неравновесные студни получаются обычно при нагревании с последующим охлаждением смеси. [c.224]

Еще в 30-х годах было показано, что аномально-вязкий характер течения полимерных растворов, так же как и салшх полимеров, связан с наложением на вязкое (необратимое) течение эластических (обратимых) деформаций. Концентрированные растворы полимеров представляют собою упруго-вязкую систему, и изучение их требует разделения обратимых и необратимых деформаций а также исследования зависимости скорости от напряжения сдвига в широком диапазоне заданных величин [c.417]

Незааисимость теплоты активации течения концентрированных растворов полимеров от молекулярного веса в области его высоких значений, соблюдение уравнения Гg т] =3,4 1 Р-ЬЛ свидетельствуют об общности механизма течения полимеров и их концентрированных растворов, которое осуществляется путем перескоков отдельных сегментов цепи или отрезков более сложных надмолекулярных образований. [c.421]

Влияние природы растворителя. Вопрос о влиянии природы растворителя на вязкость концентрированных растворов полимеров является наименее изученным, несмотря на очень большое его значение. Варьируя природу растворителя, мы изменяем межмолекулярное взаимодействие и можем установить его влияние на все реологические характеристики раствора. Добавление малых, легко-подвижных молекул в полимер приводит к резкому увеличению те- кучести системы и свободного объема. Однако вязкость растворов [c.421]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология