Алициклические соединения изомерия

При исследовании конформаций алициклических соединений и поворотной изомерии производных этана можно использовать зависимость констант 2/нн от двугранного угла фрагмента Н — С — С — Н, иллюстрируемую рис. 1.10 и приближенно описываемую уравнением Карп-луса [c.29]

Геометрическая изомерия возникает в этиленовых соединениях, когда заместители располагаются по одну или по разные стороны относительно условной плоскости я-связи (цис-, транс-изомерия). Возможна также цис-, гранс-изомерия в ряду алициклических соединений. В этом случае заместители могут располагаться по-разному относительно плоскости цикла. [c.235]

ИЗОМЕРИЯ АЛИЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.529]

Для того чтобы понять конформационные отношения в дважды замещенном циклогексане, следует предварительно разобрать изомерию алициклических соединений. [c.529]

Изомерия циклических соединений с двумя сульфоксидными группами в кольце подобна стереоизомерии алициклических соединений с двумя заместителями. Такие соединения существуют в цис- и транс-формах, например (38а) и (386). [c.398]

Специфика химических свойств алициклических соединений в сравнении с родственными соединениями с открытой цепью во многом обусловлена стерическими особенностями их строения, в частности, геометрической изомерией. [c.134]

Алициклические соединения. При анализе структуры алициклических соединений наряду с проблемой идентификации изомеров положения возникает проблема кон-формационного анализа. В соответствии с результатами работы Гранта и сотр. [6] химические сдвиги производных циклогексана представляют в виде суммы составляющих, отражающих влияние геометрических и кон-формационных особенностей, установленных для соединений этого класса. Соответствующие параметры для метилзамещенных циклогексанов приведены в табл. 3.4 [c.66]

Общая формула гомологов бензола С Н2л-б. Как и алициклические соединения, ароматические углеводороды имеют изомеры, которые различаются природой и положением заместителей в ядре. [c.265]

ПРОСТРАНСТВЕННАЯ ИЗОМЕРИЯ И ЗАПАХ НЕНАСЫЩЕННЫХ И АЛИЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.136]

В алициклических соединениях известны следующие вид ы изомерии [c.529]

В алициклическом ряду существенное значение имеет также поворотная изомерия (ср. гл. 26.1). Устойчивость конформеров алициклических соединений определяют четыре фактора [c.276]

Объяснить стереохимию получаемого в этой реакции олефина очень трудно. Среди алициклических соединений с семичлен-ным или еще меньщими кольцами известны только г ыс-формы циклоолефинов, так что в этих случаях данный вопрос возникнуть не может. В случае циклооктена [9, 54], циклононена [55, 56] и циклодецена [56] известны как цис-, так и гранс-формы реакция отщепления по Гофману приводит к образованию смеси, в которой в каждом из указанных случаев преобладает транс-изомер (см. табл. III). Однако изо всех этих соединений цис-изомеры являются более стойкими [57, 58] и представляет интерес найти объяснение, почему происходит образование менее стабильной гранс-формы, тогда как имеется путь, по которому мог бы образоваться более стабильный г с-изомер. [c.347]

В патентной литературе предложены процессы электрохимического фторирования бензола, толуола, многих парафинов и алициклических соединений. Учитывая, что при фторировании этих веществ образуются насыщенные фторуглероды. Однако детально описаны только процессы фторирования н-октана и толуола . Из н-октана получен главным образом н-перфтороктан (15 /о) и в меньших количествах перфторуглероды, образовавшиеся в результате разрыва исходной углеродной цепочки. Среди них определенно идентифицированы тетрафторметан и гексафторэтан, причем, вероятно, присутствуют также фторуглероды Сз—Су. При фторировании толуола выделено меньше 1 % фторуглерода С , но и это количество представляло собой смесь изомеров. В процессе фторирования н-октана и толуола образуются также полимерные вещества. [c.484]

Таким образом, полученные результаты указывают на существование зависимости запаха от пространственного строения соединений. Дальнейшее изучение влияния стереоизомерии на запах алициклических соединений ве только способствует установлению связи между строением и запахом, но и имеет большое практическое значение для разработки целенаправленного синтеза изомеров с наиболее ценным запахом. [c.148]

НАСЫЩЕННЫЕ АЛИЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ А. Изомерия. Номенклатура. Стереохимия [c.100]

Отсутствие или снижение экзальтаций некоторых сопряженных систем можно объяснить пространственными соотношениями и нарушением сопряжения вследствие вывода конъюгированных групп из копланарности (2,6-дизамещенные ароматические амины, нитропроизводные и др.). Однако влияние стерических факторов на молекулярную рефракцию пока еще не может считаться достаточно изученным. Некоторые виды стереоизомеров имеют практически одинаковую молекулярную рефракцию (цис-, транс-изомеры этиленовых моногалогенпроизводных, син- и анг -формы оксимов), но у некоторых стереоизомеров наблюдаются характерные различия. Так, у стереоизомерных алициклических (особенно бициклических) соединений г ыс-форма имеет меньшую, а транс-форма — большую молекулярную рефракцию. Это так называемое правило Ауверса — Скита используется для заключений о конфигурации алициклических соединений. [c.77]

Работы Марковникова в области теории химического строения относились в основном к двум ее нанравлениям. Большой цикл исследований был посвящен вопросам изомерии. Эти исследования надают главным образом на шестидесятые и семидесятые годы. Крупнейшей работой в этом нанравлении является его магистерская диссертация, в которой проблема изомерии рассмотрена в историческом и теоретическом планах н приведены некоторые собственные исследования автора. Большое число работ Марковникова посвящено взаимному влиянию атомов. Эта проблема занимала его особенно сильно во второй половине шестидесятых и в первой половине семидесятых годов, а затем в последнее десятилетие его жизни, хотя но частным поводам он возвращался к той же теме и в другие годы, особенно в работах но химии алициклических соединений. Другпе вопросы теории химического строения (природа непредельных и аро- [c.734]

Среда оказывает значительное влияние и на конформационч ную изомерию алициклических соединений [80—83, 182, 184], [c.169]

Одно- из наиболее эффективных применений ИК-спектроскопии состоит в определении структурных конформаций. Мы уже упомянули об одном таком случае — об идентификации енольной формы Р-дикетонов, эфиров Р-кетокислот, Р-кетоальдегидов и т. д. [269]. Большую пользу приносят спектральные данные при изучении изомеров, поскольку они позволяют установить наличие предполагаемой цис- или орто-конфигурации, в которой может сушествовать Н-связь. Менее очевидно, но весьма перспективно применение ИК-спектроскопии для определения конфигурации менее жестких молекул алициклических соединений. [c.153]

Научные исследования относятся к нескольким областям органической химии — химии алициклических соединений, химии гетероциклов, органическому катализу, химии белка и аминокислот. Вначале занимался исследованием изомерии производных тиофеиа и получил (1887) ряд его гомологов. Исследуя стереоизомерию пре- [c.198]

При фторировании алифатических и ароматических углеводородов трехфтористым кобальтом получено большое число насыщенных фторуглеродов. Они включают перфторпроизводные следующих алифатических соединений с открытой цепью бутана , пентана , гексана , гептана - октана , нонана , декана , ундекана , додекана , цетана - . Подобным же образом были приготовлены фторуглеродные аналоги алициклических соединений циклопентана , диметилциклопентана , этилцикло-пентана , диметилциклогексана , этилциклогексана , пропилцик-логексана , бутилциклогексана . Во многих случаях легко фторировались и их изомеры. Неопентан составил исключение, так как образовывался перфторизопентан и происходил значительный распад . [c.436]

В ряду алициклических соединений (из окисей циклононил- и циклодецилдиметиламина), как и по реакции Гофмана, получаются /лранс-циклоолефины. Из окиси циклооктилдиметиламина образуется цыс-циклооктен, а из гидроокиси соответствующего четвертичного основания—смесь цис- и транс-изомеров. Из алициклических производных с меньшим числом атомов в кольце как при термическом разложении, так и при гофмановском расщеплении получаются г нс-олефины. [c.97]

Установление структуры алициклических соединений с высоким молекулярным весом обычными методами анализа чрезвычайно трудно и требует большой затраты времени. Если же эти вещества могут быть превращены однозначным способом в родственные ароматические соединения, то такие вопросы, как относительное ра1Сположение колец и заместителей, могут быть решены сравнительно легко. Отметим также, что вследствие дегидрогенизации уменьшается число возможных изомеров, что в своЮ очередь облегчает исследование. Кроме того, родоначальные ароматические соединения обладают ярко выраженными типическими свойствами (например, характерными спектрами поглощения), благодаря чему их значительно легче идентифицировать, чем гидрированные производные. Выяснив же строение кольцевой системы, можно приступить и к установлению положения углерод-углеродных двойных связей и заместителей, а также к выяснению-стереохимических отношений, [c.159]

Г ервые три вида изомерии ясны без дополнительных пояснений. Стереоизомерия алициклических соединений отличается рядом осо-бенносте , которые невозможны для ациклических соединений. Так,-у циклических соедшюний, имеющих боковые цепи или заместители, возникает новый вид изомерии, обусловленпо тем, что эти заместители могут располагаться либо по одну, либо по разные стороны кольца. [c.27]

Ненасыщенные алициклические соединения, их изомерия и стерео изомерия. Все цикло-парафиновые углеводороды имеют общую формулу С Н , т. е. они изомерны этиленовым углеводородам. При введении в молекулы циклонарафинов одно дво11ной связи получаются ненасыщенные [c.35]

В заключение этого раздела целесообразно упомянуть о работах, связанных с оценкой запаха экзо- и эи9о-изомеров мостиковых алициклических соединений. Существование такого вида изомерии, связанной с неоднозначностью пространственного расположения заместителей в жестких бициклических системах, было продемонстрировано Бредтом в конце 1920-х годов [277]. [c.147]

Гетероциклические соединения часто не имеют плоскости симметрии, которой обладают аналогичные карбоциклические соединения. В то время как монозамещенные алициклические соединения содержат плоскость симметрии и поэтому оптически неактивны, монозамещенные производные пирролидина, тетра-гидрофурана, 2- или 3-замещенные производные пиперидина или тетрагидропирана, а также другие аналогичные гетероциклические соединения могут существовать в виде энантиомеров и рацемата. Только шестичленные гетероциклы, содержащие заместитель в положении 4, симметричны и оптически неактивны. Аналогично дизамещенные производные, даже если они имеют идентичные заместители, представляют не лезо-форму, как 1(ис-дизамещенные циклоалканы, а, как правило, существуют в виде двух пар оптически активных форм с двумя соответствующими рацематами. Если заместители симметрично расположены относительно гетероатома, цис-изомер представляет собой неактивную лезо-форму (например, 2,5- или 3,4-ди-замещенные пирролидины и тетрагидрофураны или 2,6- и 3,5-дизамещенные пиперидины и тетрагидропираны). [c.21]

Реакции при ароматическом кольце могут быть электрофильными, нуклеофильными или радикальными, как и в случае алифатических и алициклических соединений. Для ароматических соединений реакции электрофильного замещения более характерны, чем для алифатических. Отношение о- и п-изомеров при электрофильном замещении алкилбензолов уменьшается с увеличением объема алкильной группы. Наибольший эффект обычно наблюдается при сульфировании, так как входящая группа относительно велика. Реакции нуклеофильного замещения в ароматическом ряду протекают с трудом, если замещаемая [c.131]

Однако влияние стерических факторов на молекулярную рефракцию пока еще не может считаться достаточно изученнььм. Некоторые виды стереоизомеров имеют практически одинаковую молекулярную рефракцию цис-, г/ анс-изомеры этиленовых моно-галогенпроизводных, син- и анга-формы оксимов), но у некоторых стереоизомеров наблюдаются характерные различия. Так, у стерео-изомерных алициклических (особенно бициклических) соединений мс-форма имеет меньшую, а транс-форма — большую молекулярную рефракцию. Это так называемое правило Ауверса — Скита используется для заключений о конфигурации алициклических соединений. [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология