Циклопентадиен производные

Циклопентадиен наиболее интересен как сырье для изготовления циклопентена, путем полимеризации которого получают на 100 % стереорегулярный синтетический каучук, отличающийся особенно высоким качеством. Представляют ценность и металлорганические производные циклопентадиена. Среди них циклопентадиенил-марганец-трикарбонил [c.315]

К диенофилам относятся производные малеиновой и акриловой кислот, акролеин, хинон к диенам — бутадиен, циклопентадиен, циклогексадиен и др. [c.105]

Незамещенные X. и их К-алкильные производные вступают в диеновый синтез с циклопентадиеном. [c.270]

В состав нефтяного сырья входят циклопентан, циклогексан и их алкилзамещенные производные. Основными продуктами пиролитического разложения циклопентана являются этилен и пропилен, а при большой степени конверсии - циклопентадиен. [c.274]

Простейшие олефины так же действуют, как диенофилы, по требуют сравнительно более высоких температур. Например этилен и бутадиен при 200° дают циклогексен с выходом 18% [31]. С другими диенами были получены лучшие выходы, например с 2,3-диметилбутадиеном (50%) и циклопентадиеном (74%) [31]. При более высокой температуре такие реакции обратимы и пиролиз циклогексена является одним иа хороших лабораторных методов получения бутадиена. Винилацетат, хлористый винил, другие хлорзамещенные этилены и различные аллильные производные такн е вступают в реакцию конденсации с реакционноспособными диенами при 100—200°, однако известно, что все эти реакции должны проводиться при сравнительно высоких давлениях [27]. Стирол и другие фенилзамещенные этилены, по-видимому, в некоторых случаях вступают в реакцию, и, как будет показано ниже, молекулы диенов могут конденсироваться одна с другой, например, при димеризации бутадиена в ви-нилциклогексен [35]. Эта специфическая реакция весьма услон няет работу с бутадиеном. Конденсации такого рода в качестве побочной реакции возможны при любой из реакций Дильса-Альдера [c.177]

Гексахлорцнклопентадиеи является также основой многих других пестицидов, по большинство нх оказалось непригодными из-за повышенной токсичности и способности накапливаться в кивых оргаш змах п почве. Исключение составляют немногие производные из них упомянем гептахлор. Его получают диеновым синтезом с циклопентадиеном и последующим хлорированием образовавше- [c.150]

Во всех синтезах углеводородов ряда норборнана участвует в качестве диена циклопентадиен (реже его алкильные производные). Хороший обзор по конденсации циклопентадиена с различными диенофилами имеется в монографии Ониш енко [72]. Сам бицикло(2,2,1)гептан легко может быть получен по реакции [73] [c.274]

При гидрировании ненасыщенных трех-, четырех- и пятичленных алициклических углеводородов и их производных легко происходит полное насыщение циклов. Циклобутен, циклопентен, циклопентадиен и их производные над Р1 или N1 превращаются в соответствующие предельные соединения. Однако эти реакции надо проводить осторох<но, так как перечисленные циклы, особенно трех-и четырехчленные, подвергаются гидрогенолизу в соответствующие парафины (стр. 415). Действительно, циклопентадиен и ц 1клопентен гидрируются над Р1 уже при 125°. И. Н. Назаров [56] путем циклизации диенинов (стр. 521, 753) открыл новый способ получения разнообразных замещенных циклопентенонов. При гидрировании последних были отмечены некоторые закономерности. [c.378]

Натриевые, калиевые и литиевые производные ненасыщенных углеводородов и различных других соединений, в которых водород обладает достаточно кислыми свойствами, иногда легко образуются при действии щелочного металла (или NaNH2, КННг) на соответствующее вещество (ср. ацетилен, циклопентадиен, малоновый эфир, ацетоуксусный эфир и т. д.). [c.196]

Легче наносить на поверхность ГТС не сам фталоцианин, а растворимые его производные, например, соли его сульфокислот. В этом случае за образованием на поверхности адсорбента-носите-ля плотного монослоя можно следить по изотерме адсорбции из растворов, на которой виден предел, соответствующий плотному монослою ( 0,5 мг/м ). В группах —ЗОзЫа отрицательный заряд распределен по внутренним связям большого аниона —50з (см. раздел 1.3), а положительный сосредоточен в катионах N3+ малого радиуса. Это делает адсорбент специфическим по отношению к молекулам групп В и О. На рис. 4.4 представлены хроматограммы циклопентана ), циклопентена (2) и циклопентадиена (3) на ГТС с нанесенным монослоем натриевой соли сульфофтало-цианина кобальта и на капиллярной колонне с насыщенным углеводородом скваланом. В первом случае циклопентадиен выходит последним из-за сильного взаимодействия его л-связей со специфи- [c.79]

Как видно из рис. 72, система циклопентадиенила имеет три связывающих уровня, на которых можно разместить шесть л-электронов — число, отвечающее аниону. В нейтральной системе с пятью л-электронами одна из связывающих МО будет недозаполнена, и, следовательно, радикал циклопентадиенила будет менее устойчивым, чем анион. Но так как все его электроны занимают связывающие МО, он способен к существованию, а его пентафенилзамещен-ные производные являются стабильными радикалами. [c.219]

Органические соединения. Химия галлийорганических соединений изучена гораздо больше, чем аналогичных соединений галлия и индия [78, 184]. Почти все таллийорганические соединения являются производными таллия (П1). Из производных таллия (I) известны только циклопентадиенил и его метильное производное. Триалкилталлие-вые соединения получаются труднее галлиевых или индиевых. Обычно их синтезируют через литийорганические соединения, например [c.337]

Магнийорганические соединения легко вступают в реакцию с такими соединениями, содержащими подвижный водород, как вода, спирты, меркаптаны, амины (в том числе и гетероциклические соединения — пиррол и индол), кислоты, амиды кислот, ацетилен и его монозамещенные производные, циклопентадиен, ннден, флуорен [c.231]

При действии бромистого или йодистого згилмагния на ацетиленовые углеводороды с тройной связью в а-положенич и НЛ их производные, на циклопентадиен, индеп, флуорен — также выделяется этан и образуются новые магнийорганиче- [c.233]

С щелочными металлами 1,3-циклопентадиен образует солеобразные соед., содержащие ароматнч. циклопента-дненид-анион, иапр. ф-ла I. Д. у. образуют п-комплексы прн взанмод. с солями, карбонилами и др. производными Ре, Со, N1, Сг и др. переходных металлов (см., иапр., Ферроцен). [c.54]

Паусон и Фишер опубликовали обзоры методов получения ферроцена. Ферроцен был получен взаимодействием хлорного железа с циклопентадиенилмагнийбромидом непосредственным нагреванием циклопентадиена с металлическим железом , прямым взаимодействием циклопентадиена с карбонилом железа реакцией хлористого железа с циклопентадиеном в присутствии таких органических оснований, как диэтиламин реакцией хлористого железа с натриевым производным циклопентадиена в жидком аммиаке и из циклопентадиена и ацетилацетон-днпи-рндинового комплекса с двувалентным железом. Приведенная здесь пропись основана на методике, которую разработали Уилкинсон и сотрудники для получения ферроцена и многих [c.66]

Устойчивость следует рассматривать только в плане сравнительном, как это было сделано выше для циклопентадиенил- и циклогептатриенил-производных, и доказательство наличия ароматичности следует видеть уже в том факте, что та или иная молекула оказывается стабильнее, чем родственные. Правило 4п 2 было полностью подтверждено экспериментально. В настоящее время задачей исследований является выяснение более сложного вопроса, а именно при какой максимально неблагоприятной комбинации углового напряжения и электростатических отталкиваний из-за наличия нескольких зарядов все еще можно наблюдать проявление ароматичности [c.316]

Берсон и др. [52] предложили эмпирический парамеггр полярности растворителей Q, в основу которого положено заметное (хотя и сравнительно небольшое) влияние растворителей на скорость некоторых реакций [4-f 2] циклоприсоединения (реакций Дильса — Альдера). Эти исследователи обнаружили зависимость отношения выхода эн<Зо-аддукта к выходу э/сзо-аддук-та в реакции Дильса — Альдера между циклопентадиеном и метилакрилатом от природы растворителя, используемого в качестве реакционной среды. Более полярные растворители благоприятствуют повышению выхода эн<Зо-аддукта [см. уравнение реакции (5.43) в разд. 5.3.3]. Позднее Прицков и др. [53] показали, что повышение поляр ности среды приводит не только к увеличению отношения [эн<Зо-аддукт]/[экзо-аддукт], но и к небольшому повышению абсолютной скорости реакции Дильса — Альдера между циклопентадиеном и производными акриловой кислоты. Природа этих эффектов обсуждена в разд. 5.3.3. Поскольку реакция (5.43) контролируется кинетическими факторами, то отношение [эн<Зо-аддукт]/[экзо-аддукт] эквивалентно отношению констант удельных скоростей соответствующих реакций, поэтому, согласно Берсону [52], параметр Q определяется следующим образом [c.514]

Свободный пиррол в отличие от тиофена мало устойчив, так как имеет высокую склонность к окислению и осмолению. Это связарю с невысокой стабильностью ароматических я-орбиталей, с очень большой электронной шютностью в циюш, в результате чего пиррол и его алкил, ОН- и ЫНг-производные можно отнести к электронно-избыточным я-системам, аналогично циклопентадиенил-аниону С Н . По этой причине все реакции электрофильного замещения Н-атома в пирроле проводятся в тех же мягких условиях, что и с фураном. Пиррол заметно структурирован за счет водородных связей, имеет высокую = 130 °С и слабо растворим в воде (массовая доля 5%). В органической химии, особенно в химии порфиринов, широко используются простые и сложные (макроциклические) производные пиррола. [c.684]

Радикал (1) в присутствии подходяш,их анионного реагента и окислителя способен окисляться и затем давать разнообразные ненасьщенные простые эфиры. Этим способом можно получать нитрато-[8], хлор-[9, 10], азидо- [И] и тиоцианат-ные производные эфиров. Вместо бутадиена в аналогичных реакциях были использованы такие диены, как циклопентадиен и фуран [13], а также стирол [8]. При применении гидроперекиси трифенилметила продукты содержат перегруппированный фрагмент [14] [c.90]

Иодметилат а-пиридилферроцена в щелочном растворе при действии света разрушается, образуя К-метил-2-циклопентадиенилиден-1,2-дигидропиридин (К-метил-2-циклопентадиенилидниридиний) и циклопентадиен, который выделен в виде таллиевого производного [16]. [c.11]

Можно видеть, что необходимым условием для фотолитического разложения является присутствие 6" -заряда на атоме, связанном с ферроценом. В этом случае действие солнечного света в течение нескольких минут разлагает ферроценовое производное на неорганическое железо, циклопента-диен и илид или фульвен. Мы продолжаем изучение этих реакций и благодаря им открыли дополнительный путь разложения производных ферроцена с целью установления положения заместителей. Я напомню, что до сих пор, для того чтобы достигнуть этого, мы должны были пользоваться деструкцией путем гидрирования над никелем Ренея в жестких условиях образуются производные циклопентана) или оптическими методами. Деструкция ферроцена идет также при нагревании с хлористым алюминием в инертной среде. Циклопеитадиен, который образуется при распаде части ферроцена, алкилирует оставшийся ферроцен по Фриделю—Крафтсу в циклопентенилферроцен, образующий димеры [57]. Реакция эта имеет другое направление в присутствии бензола. Выделившийся циклопентадиенил замещается бензолом и образуется катион бензолциклопентадиенил-железа [58]. Замещение циклопентадиенильного остатка особенно легко идет в случае мезитилена. Ниже приведены осуществленные нами реакции замещения циклопентадиенильных лигандов ареновыми лигандами [c.45]

При получении арен-циклопентадиенплъных производных железа конкурирующей реакцией является разрушение ферроцена хлористым алюминиелг и алкилирование отщепляющимся циклопентадиеном [5]. В присутствии достаточно активного арена этот побочный процесс идет в незначительной степени, но все же идет. Алкилированные ферроцены,, в свою очередь, претерпевают обмен лиганда и дают трудноотделидп.ге примеси. [c.63]

Диенофил. Д. (3) взаимодействует с циклопентадиеном (4) в кипя-1ЦСМ диоксане, давая производное 5н о-бицнк.ло-[2.2,И-гептана (5), иоторое ири обработке кислотой или щелочью превращается во -дион [c.177]

Диекофил. Д. (3) взаимодействует с циклопентадиеном (4) в кипящем диоксанс, давая производное 5Н-5с -бицик.ло-[2,2,11-гептана (5), которое ири обработке кислотой или щелочью превращается ва-дион (6) [c.177]

Циклопентадиенильные комплексы. Циклопентадиен С, Нб представляет собой бесцветную жидкость, которая легко )01 азуег моноиатриевое производное. [c.77]

Циклические диеновые углеводороды и их производные в диеновом синтезе. Простейшими циклическими углеводородами сопряженного строения являются циклопентадиен-1,3 и циклогексадиен-1,3. Реакции этих диенов, их гомологов и замещенных (например, гексахлорциклопентадиена) с диенофилами протекают по общей схеме диенового синтеза и приводят к аддуктам так называемого мостикового типа (в положении 3,6 шестичленного цикла содержится эндометиленовый или эндоэтиленовый мостик соответственно), т. е. к бициклическим системам. Поэтому аддукты циклопентадиена как замещенные бицикло[2.2.1]гептена-2 (сам бицикло [2.2.1]гептен-2 называют по числу всех углеродных атомов в молекуле и по положению двойной связи, если вёсти нумерацию от головы моста цифры в квадратных скобках указывают количество атомов углерода, находящихся между двумя третичными атомами углерода, общими для двух циклов бициклогептен называют также норборненом ) [c.60]

Циклоны, имеющие, подобно циклопентадиену, -закрепленную цисоидную диеновую систему, очень активны как диены в диеновом синтезе и практически реагируют почти со всеми диенофилами (Дильтей). Они содержат эндокарбонильный мостик, который при нагревании очень легко отщепляется. Так, тетрациклон с малеиновым ангидридом при кипячении в бензоле почти с количественным выходом образует аддукт, который при дальнейшем нагревании в хлорбензоле (или другом более высококипящем растворителе) декарбонилируется, превращаясь в производное циклогексадиена [c.76]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.423 , c.466 , c.502 , c.504 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.423 , c.466 , c.501 , c.502 ]

Синтез и применение непредельных циклических углеводородов (1982) -- [ c.135 , c.140 , c.143 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология