Уксусный ангидрид диэлектрическая проницаемость

Тенденция к увеличению применения физических методов измерения привела к дальнейшей разработке техники измерения диэлектрической проницаемости. Измерение диэлектрической проницаемости (ДП) имеет особое преимущество при ректификации смесей, содержащих воду (ДП-80), а также смесей веществ с резко отличающимися значениями этого параметра. В качестве примера можно назвать смеси уксусная кислота (ДП-6,13) — уксусный ангидрид (ДП-22,2) и метанол—толуол. Азеотропная смесь метанол—толуол, образующаяся при ректификации, имеет ДП-2Б,Н, которая в значительной мере отличается от значений диэлектрической проницаемости исходных компонентов, равных соответственно 33,8 и 2,37 [65]. При определении концентрации толуола в бензоле данный метод измерения также оказывается наилучшим, хотя разница в значениях диэлектрической проницаемости у компонентов смеси равна всего 0,08. [c.461]

Измерением диэлектрической проницаемости можно очень быстро и надежно контролировать чистоту многих веществ, реактивов, материалов. Чувствительность диэлектрического метода часто выше, чем, апример, оптического. Примером для сравнения величин рефракции п и диэлектрической проницаемости может быть уксусная кислота и ее ангидрид [c.284]

При титровании уксусным ангидридом указанного раствора в ходе реакции диэлектрическая проницаемость смеси уменьшается [c.287]

И В момент окончания реакции этерификации появляется точка эквивалентности, после которой диэлектрическая проницаемость начинает увеличиваться, что обусловлено избытком уксусного ангидрида (рис. 199, б). [c.288]

Ангидриды карбоновых кислот часто используются как растворители или дегидратирующие средства. Они в реакциях с солями трех- и четырехзарядных ионов металлов могут выступать в качестве лигандов. Имея средние значения донорного числа (ДМ = 10,5) и диэлектрической проницаемости (е = 22), уксусный ангидрид СН3—С—О—С—СН3 (УА) растворяет ацетаты [c.173]

Более высокая ионизирующая способность уксусного ангидрида по сравнению с уксусной кислотой объясняется более высокой диэлектрической проницаемостью УА. [c.58]

Если варьировать отношение инертный растворитель донорный растворитель, то при оптимальных условиях мессбауэровские линии сольватированного и несольватированного тетраиодида олова могут появиться в спектре рядом (рис. 5.6). При машинном анализе сложного спектра можно рассчитать концентрации двух типов частиц из площадей приписанных им пиков. При получении соответствующих экспериментальных данных достаточной точности можно вычислить равновесную константу сольватации. Таким образом были определены константы равновесия сольватации тетрабромида олова в уксусном ангидриде, ацетонитриле, ацетоне и тетрагидрофуране [416]. В табл. 5.8 приведены величины этих констант наряду с донорной способностью растворителей и их диэлектрической проницаемостью. Даже эти немногочисленные данные показывают, что стабильность образованных сольватов увеличивается не только при увеличении донорной способности растворителя, но также и при уменьшении диэлектрической проницаемости. Также весьма вероятно, что и другие факторы (на- [c.146]

Значения относительной диэлектрической проницаемости е, приведенные под каждым из компонентов этой реакции, показывают, что в ходе титрования е уменьшается. В точке эквивалентности она достигает минимума, а после добавления избытка уксусного ангидрида — снова возрастает. [c.160]

Реакций титрования. Вследствие малой диэлектрической проницаемости некоторых неводных растворителей типа безводной уксусной кислоты все известные кислоты и основания мало диссоциированы в них. Наиболее сильной кислотой в среде безводной уксусной кислоты является хлорная кислота (р/ = 4,87). Серная кислота в безводной уксусной кислоте проявляет себя более слабой кислотой (рЛ = 7,24), чем сама уксусная в водном растворе (р/( = 4,74), Поэтому для титрования слабых оснований в иеводных растворах очень часто применяют растворы хлорной кислоты в безводной уксусной кислоте и диоксане. Как показали наши исследования, лучшим растворителем для хлорной кислоты является метилэтилкстон или смесь растворителей безводная уксусная кислота — уксусный ангидрид, В качестве титрантов оснований широко используются также /г-толуолсульфокислота и хлористоводородная кислота. Процессы, протекающие при титровании органических оснований К(Аг)ЫНг в среде протогенных растворителей, можно представить в виде уравнений [c.396]

Следует также отметить, что прп сравнительно небольших избытках спирта (до 50—100% по сравнению со стехпометрическнм) свойства реакционной среды — полярность, диэлектрическая проницаемость, pH и др. по мере углубления процесса, особенно на его первых стадиях, резко изменяются, что оказывает влияние на реакционную способность реагентов, которая может несколько увеличиться. Это обстоятельство учитывается вводом в кинетическое урагление коэффициента ускорения [125]. Ускорение (индукционный период) этерификации отмечено при изучении взаимодействия фталевого ангидрида с 2-этилгексанолом [125, 126], лаури-ловой и адипиновой кислот с лауриловым спиртом [121], уксусной кислоты с бутанолом [118], а также этанола и метанола с молочной кислотой [117, 123]. [c.35]

Нитрометан, как и ацетонитрил, очень удобный растворитель при титровании слабых органических оснований. Благодаря тому что нитрометан является очень слабой кислотой, он обладает большими возможностями для применения, не маскирует и не реагирует с большинством растворенных веществ его относительная диэлектрическая проницаемость составляет i 40, что позволяет легко проводить потенциометрические измерения. Однако в нитрометане нерастворимо большинство солей. Фриц и Фульда 7] показали, что нитрометаном можно пользоваться как дифференцирующей средой, однако в своих исследованиях они применяли смесь растворителей, содержащую 20% уксусного ангидрида. [c.422]

Исследование влияния состава смешанного растворителя на скорость перегруппировки кумилперацетата и кумилпербензоата показало, что здесь проявляются вполне определенные закономерности. Перегруппировка обоих перэфиров в смесях уксусного ангидрида с уксусной кислотой протекает со скоростью, увеличивающейся с повышением концентрации последней в растворе (рис. 2). Характерно, что в этих смесях скорость реакции не увеличивается, а понижается с ростом диэлектрической проницаемости, обусловленным увеличением концентрации уксусного ангидрида в растворе. [c.258]

Рнс. 53. Зависимость химического слвкга 6 , и-СМзОзЗСоМ4р от параметра диэлектрической проницаемости среды е. (Построена по данным работы [28]). 1—циклогексаи 2—СС + 3—йод 1. стый метилен 4—диэтиловый эфир 5—диоксан 6—ангидрид уксусной кислоты 7—ацетон —диметилсульфоксид 9-нитробензол 10—нитро.ме-тан И—муравьиная кислота. [c.398]

Разработаны шкалы кпслотности для растворов с высокой кислотностью в растворителях с HnsKoii диэлектрической проницаемостью, например для водно-этанольных смесей [88] и для смесей ледяной уксусной кислоты с уксусным ангидридом [89]. Осложняющим фактором является образование поиных пар в этих растворителях. Степень образования ионных пар и свободных ионов разная для различных индикаторов i солей особенно константы диссоциации чувствительны к размеру аниона [90, 91]. Таким образом, постулат Гаммета нельзя так легко распространять на все случаи, включая среды с низкой диэлектрической ироннцаемостью. [c.110]

С помощью одной только электростатической модели обычно трудно понять, почему определенные соединения ведут себя совер-щенно непохожим образом в растворителях, диэлектрические проницаемости которых почти одинаковы. Невозможно объяснить также только ковалентным взаимодействием между растворенным ионом и растворителем те случаи, когда сольватация ионов с одними и теми же зарядом и ионным радиусом отличается столь существенно при использовании данного растворителя. Второстепенная роль диэлектрической проницаемости в определенных системах отчетливо демонстрируется следующими примерами. В безводной серной кислоте (е = 85) хлорная кислота находится почти в недиссоциированной форме, в то время как в уксусном ангидриде (е = 7) она сильно диссоциирована несмотря на высокую диэлектрическую проницаемость (е = 123Х безводный циановодород является плохим растворителем, в то время как трибутилфосфат и пиридин со сравнительно невысокими значениями [c.19]

Интересным примером диэлкометрического титрования является количественное определение этанола по содержанию гидроксильных групп в бензольно-этанольном растворе 131, 132]. При титровании уксусным ангидридом такого раствора диэлектрическая проницаемость смеси уменьшается вследствие реакции [c.173]

В-третьих, исходя из ионного механизма легко попять влияние растворителей и катализаторов. В отсутствие значительного катализа растворенным веществом приведенное выше превращение 1-фенилаллилацетата (X = = ОСОСНз) в циннамилацетат протекает в ряде растворителей со скоростями, порядок которых согласуется с диэлектрической проницаемостью растворителей бензонитрил > уксусный ангидрид > хлорбензол > п-ксилол. Типичным примером катализа анионотропного превращения растворенным веществом может служить обычный катализ такими сильными кислотами, как Н2304 или НВг, или сольватированным ионом водорода. Катализирующее действие их тем сильнее, чем большей основностью обладает подвижная группа оно велико, например, в случае спиртов и мало в случае эфиров. Кук [127] приводит следующий пример, иллюстрирующий противоположное отношение прототропии и анионотропии к каталитическим эффектам. Приведенная ниже в центре структура способна к изомеризации в двух направлениях одно из них связано с анионотропным превращением, другое — с прототропным. Для спирта этого ряда, его метилового эфира и ацетата (X = ОН, ОСНз, ОСОСНз) осуществлены анионотропные превращения, катализируемые сильными кислотами. В случае спирта (X = ОН) протекает также прототропное [c.701]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология