Диэлектрическая проницаемост и параметр растворимости

Диэлектрическая проницаемость. Параметр растворимости. [c.14]

Одним из кардинальных вопросов теории экстракции является априорное предсказание экстракционной способности экстрагента на основании его физико-химических свойств. Большинство исследователей считает, что экстракционная способность для неэлектролитов должна быть связана с параметрами растворимости, для электролитов — с фундаментальными свойствами экстрагентов, например спектральными характеристиками (ИК-спектры), электроотрицательностью и реакционной способностью отдельных групп, входящих в состав молекулы экстрагента, дипольными моментами, зарядом и размером ионов, диэлектрической проницаемостью сред и т. д. [59-62]. [c.16]

Таблица ХП.2. Относительная диэлектрическая проницаемость и параметр растворимости

Помимо параметра растворимости 6 и диэлектрической проницаемости е для описания влияния растворителей на нулевые коэффициенты активности 7(0) часто используют эмпирические па- [c.36]

Таблица 10.2. Донорные числа, относительная диэлектрическая проницаемость, дипольный момент и параметр растворимости некоторых растворителей [7]

Известно, что донорные числа зависят от партнера, и если взять другое акцепторное вещество, то значения донорных чисел могут измениться. Однако даже из этого ряда видно, что обычно употребляемые растворители обладают донорными числами мень-щими, чем вода. Они являются, как правило, плохими растворителями трудно растворимых полимеров, которые растворяются в жидкостях с большими значениями донорных чисел. Хорошим растворителем поливинилхлорида и многих других полярных полимеров является тетрагидрофуран, несмотря на то, что он имеет нулевой дипольный момент. И другие жидкости с большими донорными числами характеризуются малыми величинами дипольных моментов. Приведенные в таблице данные наглядно показывают отсутствие корреляции между донорными числами, дипольными моментами, диэлектрической проницаемостью и параметром растворимости растворителя. Поэтому растворимость полимеров сложного строения (полиуретанов, полиамидов и особенно ароматических полимеров) не находится и не может находиться в корреляции с величинами ц и е растворителя, что было ранее показано [8]. [c.275]

Чтобы исключить стихийный способ подбора разбавителей, в литературе неоднократно предпринимались попытки связать величину коэффициента распределения с такими параметрами разбавителей, как диэлектрическая проницаемость ( ), дипольный момент ( х), молекулярная поляризация, параметр растворимости и др., и на основе полученной функциональной зависимости эмпирически сформулировать правило выбора разбавителя. Закономерности, обнаруженные при этом, носят частный характер они справедливы лишь для данного экстрагента при небольшом изменении свойств разбавителей. [c.45]

Диэлектрическая проницаемость связана с такой фундаментальной характеристикой вещества, как плотность когезионной энергии-Была найдена [97] аналитическая зависимость между энергией испарения и полярностью жидкостей, выраженной через дипольный момент и диэлектрическую проницаемость. Кроме того, для ряда растворителей была получена [98] линейная зависимость между параметром растворимости и диэлектрической проницаемостью. При сравнительно малой полярности жидкости (е = 2— 10) заметно влияние и других свойств, о чем свидетельствует довольно сильный разброс данных. [c.59]

На графике выделены две полосы. Первая из них, параллельная оси е, вырезает область значений параметра растворимости б, которая должна соответствовать совместимости с ПВХ согласно этому критерию (8,4—11,4). Другая полоса, параллельная оси б, обозначает область диэлектрических проницаемостей, которая должна соответствовать совместимости с ПВХ согласно их значениям (4—8). Область пересечения этих полос, изображенная на графике рис. 1.18 прямоугольником, означает, что растворители (пластификаторы) должны совмещаться с ПВХ по обоим критериям. Действительно, в эту область попадают практически все наиболее употребляемые на практике пластификаторы. [c.59]

Рис. 1.18. Связь параметра растворимости с диэлектрической проницаемостью для

Из физических свойств хлорорганических продуктов в справочнике приведены температуры кипения и плавления, плотность, температурный коэффициент объемного расширения, давление паров, параметры критического состояния, вязкость, поверхностное натяжение, коэффициент преломления, теплоемкость, теплопроводность, теплоты сгорания, плавления и образования, дипольный момент, диэлектрическая проницаемость, растворимость, бинарные азеотропные смеси и некоторые другие. В основном — это экспериментальные данные, опубликованные в литературе в ряде случаев приведены расчетные величины. [c.7]

Более того, из-за сильного влияния полярности на растворимость и проницаемость все эти свойства, в свою очередь, связаны с параметром растворимости Гильдебранда б и его различными составляющими (см. гл. 5). Диэлектрическая постоянная е склонна к возрастанию с увеличением параметра б. [c.120]

Ряд физико-химических свойств чистой воды, таких, как плотность й, диэлектрическая проницаемость е, ионное произведение /Сш, в настоящее время хорошо изучены до очень высоких параметров [23,82—87]. Исходя из изменений свойств й, е) чистой воды, связанных с ее высокой сжимаемостью при исследованных температурах, авторами упомянутых выше исследований хорошо объяснено наблюдаемое явление большого увеличения растворимости соли с увеличением давления. [c.102]

Количественная оценка эффективности снижения адгезионного взаимодействия в жидких средах, основанная на учете, например, диэлектрической проницаемости последних [303] или параметра растворимости полимеров [c.75]

Используя выражение типа С 1.1) и полагая, что температурная зависимость е описывается уравнением (IV.32), В. С, Черный и Е. И. Вайль получили уравнение зависимости растворимости от температуры, включающее температурный коэффициент диэлектрической проницаемости и параметры, характеризующие межионное взаимодействие и взаимодействие ион — растворитель. Из уравнения следует, что если межионное взаимодействие сильнее, чем ион-дипольное, то растворимость должна падать с повышением температуры, и наоборот. Действительно, для хлоридов натрия и серебра растворимость растет с повышением температуры в воде и падает — в метаноле (в последнем случае диссоциация и, значит, межионное взаимодействие слабее). [c.83]

Растворитель Параметр растворимости Диэлектрическая проницаемость Дипольный момент, Д [c.36]

Я — коэффициент теплопроводности (теплопроводность), Вт/(м-К) п]) — коэффициент рефракции 8 — диэлектрическая проницаемость 6— параметр растворимости (Дж/м ) [c.9]

Величина поверхностного натяжения является мерой интенсивности молекулярно-силового поля в поверхностном слое. Поскольку поверхностное натяжение является результатом нескомпенсированности меясмолекулярного взаимодействия в разных фазах, оно определяется разностью интеисивности взаимодействия молекул внутри каждой фазы (когезии) и взаимодействия молекул различных фаз (адгезии). Интенсивность молекулярных взаимодействий внутри ф .зы в теории поверхностных явлений обычно обозначают термином полярность . Полярность вещества в очень больш(л1 степени связана с такими ее параметрами, как дипольный момент молекул, диэлектрическая проницаемость, поляризуемость молекул, способность к образованию водородной связи меясду молекулами. Существенную роль играют также плотность (молярный объем) вещества, геометрия строения ьолекул, ориентация молекул в поверхностном слое, определяющая направление силовых полей, возможная взаимная растворимость граничащих фаз, их химическое взаимодействие. [c.189]

Итак, при выборе режима хроматографии или при анализе результатов описанного в литературе хроматографического эксперимента следует оценить роль следующих параметров элюента природы, концентрации, pH и емкости буфера, в частности близости выбранного значения pH к границе нормального диапазона эффективной буферной емкости природы ь концентрации ионов соли температуры, вязкости п диэлектрической проницаемости растворителя (с ее уменьшением ослабляется ионизация обменника) наличия в элюенте добавок, обеспечивающих нативность биологического препарата (глицерин, р-меркаптоэтанол или ДТТ, ионы Mg и др.), улучшающих его растворимость или препятствующих агрегации его молекул (детергенты, мочевина, органические растворители), блокирующих негиецифическую сорбцию вещества на материале матрицы (мочевина, детергенты и др.). [c.256]

Примечания 1. - в числителе приведены экспериментальные Jмaчeнияфизи Ie киx характерисгик, в знаменателе - расчетные величины. В случае расчетных значений р первое из них пол чено по уравнению (7), а второе -по уравнениям (454) и (455), 2. р - плотность Т .-темисрагура стеклования. - показатель преломления и - диэлектрическая проницаемость 3 - параметр растворимое и [c.468]

Растворимость препаратов лигнина, как и других полимеров, определяется строением и молекулярной массой, а также природой растворителя, главным образом, полярностью. Препараты лигнина могут растворяться в некоторых органических растворителях (диметилсульфоксид, диметилформамид, диоксан и др.), тогда как в других они не растворяются или растворяются частично. Известно, что растворимость вещества зависит от соотношения его полярности и полярности растворителя. Растворимость при этом будет максимальной, когда определенные свойства (способность к образованию Н-связей, химическое строение и т.п.) растворителя и растворяемого вещества близки. Наиболее часто растворяющую способность по отношению к полярным полимерам определяют по энергии когезии и способности к образованию водородных связей. Влияние энергии когезии оценивают по параметру растворимости (см. 7.1). Для лигнина этот показатель оценивается значением порядка 22500 (Дж/м ) . Шурх установил, что растворители с параметром растворимости, сильно отличающимся от этого значения, не растворяют препараты лигнина, а у растворителей с близкими значениями параметра растворимости растворяющая способность возрастает с увеличением способности к образованию водородных связей. Чем сильнее разница как в параметрах растворимости, так и в способности к образованию Н-связей, тем в большей степени должен быть деструктурирован лигнин для перехода в раствор. Полярность растворителя удобно характеризовать диэлектрической проницаемостью, связанной с параметром растворимости эмпирическим уравнением линейного типа. Существуют также попытки связать растворимость лигнина с параметрами, учитывающими донорно-акцепторные взаимодействия в системе полимер-растворитель. [c.412]

Растворители различают по химическому строению, полярности, диэлектрической проницаемости, дипольному моменту, вязкости, температуре кипения, кислотно-основным свойствам, способности к образованию водородной связи, способности сольватировать ионы, по спектрам ЯМР, по совокупности отдельных признаков [88]. Применительно к пленкообразующим ингибированным нефтяным составам растворители можно разделить на 1) легколетучие (т. кип. <<120°С, относительная летучесть о. л. по этиловому эфиру до 10), 2) среднелетучие (т. кип. <200 °С, о. л. <50) и 3) плохолетучие (т. пл. <200°С, о. л. >50). По полярности, диэлектрической проницаемости, дипольному моменту, параметру растворимости, способностям образовывать водородные связи и коллоидно растворять, солюбилизировать, удерживать загустители, маслорастворимые ингибиторы и другие маслорастворимые ПАВ растворители условно можно разделить на следующие группы А — истинные растворители, способные растворять все без исключения компоненты ПИНС Б — растворители, способные к ограниченному растворению компонентов (например, маслорастворимые ингибиторы, но хорошо совмещающиеся с загустителями) В — разбавители, дающие стойкие коллоидные растворы только в сочетании с истинными растворителями. [c.171]

Электрические силы, обусловленные поляризуемостью и дипольным моментом, определяют энергию когезии, поэтому можно ожидать наличия определенной корреляции между диэлектрической проницаемостью и параметром растворимости. Дарби с сотр. [11] предложили метод сопоставления этих величин для органических соединений. [c.215]

Анализ параметров растворимости был проведен Кинзером и др. [76]. Они использовали два нерастворителя для исходного ПС — ТГФ и формамид и оценивали параметр растворимости сульфонированного производного (58). Затем были подобраны растворы для сульфонированного ПЭС в смесях этилформиат — формамид и МЭК— формамид. Растворимость, возможно, обусловлена ионорастворяющей способностью формамида, имеющего высокую диэлектрическую проницаемость. Существует ряд других растворяющих систем для сульфонированного полисульфона, который привлекал и продолжает привлекать значительное внимание как полимер для получения ГФ мембран. [c.222]

Другими параметрами уравнений (6) и (8) являются диэлектрическая проницаемость органической и водной фаз и ее изменения с температурой. Для чистого бензола горг=2,27 при 25° С и й 1пе/йГ=—8,8-10- для чистой воды 8 = 78,54 при 25° С и й пг йТ=—4,6Х Х10 [17]. Эти величины относятся к чистому бензолу, тогда как в изученных экспериметальных условиях вода и бензол взаимно насыщены. На диэлектрическую проницаемость бензола существенно влияет присутствие воды. Определить это влияние можно по данным растворимости в предположении линейной зависимости мольной доли воды в фазе бензола [18]. Значения ди- [c.240]

В настоящее время константы равновесия могут быть предсказаны теоретически лишь при экстракции, обусловленной Ван-дер-Ваальсовыми силами и различными электростатическими взаимодействиями, т. е. при извлечении неэлектролитов и некоторых электролитов, диссоциированных в обеих фазах, в отсутствие химического взаимодействия. Распределение характеризуется тогда такими показателями, как параметры растворимости — для неэлектролитов, заряд и размер ионов, диэлектрическая проницаемость сред, дипольные моменты — для электролитов. Как показано в работах [1, 2] и других, выводы теории хорошо согласуются с экспериментом. [c.41]

Помимо этих простых функций, растворитель способен образовывать среду с известной и сравнительно неизменной диэлектрической проницаемостью. Жидкость с высокой диэлектрической проницаемостью благоприятствует гетеролизу по сравнению с рекомбинацией ионов путем уменьшения притяжения катион — анион в соответствии с кулоновским законом электростатических сил. Этот эффект (контролируемый до известной степени) можно усилить добавлением к растворителю определенного количества растворимой инертной соли. Соль, дающая значительную концентрацию ионов в растворе, безусловно будет изменять диэлектрические свойства среды. Нет никакой необходимости использовать чистый растворитель если только жидкости смешиваются друг с другом, то простым смешиванием можно получать растворители с промежуточной диэлектрической проницаемостью или растворители, способные растворять ионные соли, такие, как хлористый натрий. Путем изменения различных параметров — природы растворителей, а также природы и концентрации добавленных солей — можно получать среды, сильно отличающиеся по своей полярности. [c.181]

ВозВ ран1,аясь к обсуждению влияния растворителей на кинетические и активационные параметры, реакции дибензилртути с трифтор-метилмеркуртрифторацетатом, прежде всего отметим, что ряд изменения констант скоростей этой реакции в различных растворителях (табл. 3) не соответствует ни ряду изменения диэлектрической проницаемости растворителей (табл. 4), ни рядам изменения их сольватирующей способности относительно ртутьорганических реагентов (табл. 4). Эти наблюдения еп е раз [14 указывают на необходимость получения информации о сольватации реагентов не только в исходном, по и в переходном состоянии. Такая информация получена нами согласно работе [34] нри оценке относительных коэффициентов активностей переходных состояний реакций на основании изучения растворимости реагентов в различных растворителях. Полученные данные приведены в табл. 5. [c.63]

Таким образом, раздельное рассмотрение реакций, протекающих в электролитных и неэлектролитных растворах, позволило до сих пор выявить роль только двух факторов энергии когезии (параметра растворимости) растворителя (качественно) и диэлектрической проницаемости раств фителя (полуколичественно). Теперь можно перейти к описанию свойств растворителя, имеющих [c.334]

До настоящего времени не установлено удовлетворительной зависимости коэффициентов распределения веществ между двумя несмешивающимися фазами с свойствами растворителей. Попытки установления связи между определяемым хроматографически коэффициентом активности углеводородов и такими свойствами селективных растворителей, как диэлектрические проницаемости, дипольный момент или параметр растворимости не привели к успеху [I]. Это обусловлено, очевидно, сложностью происходящих при экстракции процессов, где проявляются как физические, так и химические взаимодействия компонентов [2]. В работах А.А.Гайле и соавт.[з,ч] установлена возможность корреляции между значениями селективности ароматических растворителей и б -константаии уравнения Гаммета. Однако в общем случае такая корреляция требует добавочного учета физического взаимодействия компонентов, в связи с [c.437]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология