Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Джеймса Мартина распределения

    Своего расцвета хроматография достигла после разработки А. Мартином и А. Джеймсом газо-жидкостной распределительной хроматографии, в основе которой лежит различие в коэффициентах распределения компонентов анализируемой смеси между жидкой неподвижной фазой и подвижной газообразной. Этот вариант хроматографии оказался наиболее универсальным, чувствительным и селективным методом анализа. [c.11]


    Газовые весы в качестве детектора для хроматографии были описаны Мартином и Джеймсом (1956). Их схема аналогична электрической мостовой схеме (рис. 40). Выходящий из колонки газ разделяется при входе в детектор на два вертикальных потока, направленных вверх и вниз. В верхней и нижней точках линий к газовому потоку, поступающему из колонки, добавляется поток газа сравнения (чистый газ-носитель). Затем оба смешанных потока соединяются и направляются к общему выходу. Обе линии газа сравнения соединены наклонной перемычкой. На рис. 40 на этой перемычке отмечена точка измерения. Появление анализируемого вещества в газовом потоке, выходящем из колонки, вызывает изменение плотности газа по сравнению с плотностью газа сравнения, и к верхней и нижней точкам поступает различное количество газа сравнения. При этом в перемычке возникает ток газа, измеряемый анемометром. Этот анемометр может, быть выполнен в виде небольшой нити накала. Дополнительное охлаждение нити, вызванное газовым потоком, выражается в виде электрического сигнала. Часто для измерения скорости потока используется изменение распределения температур, [c.151]

    Своего расцвета хроматография достигла после того, как Л. Дж. П. Мартин и Л. Т. Джеймс [6] в 1952 г. предложили новый метод хроматографии — гаэо-жидкостную распределительную хроматографию. Метод основан на различии коэффициентов распределения веществ разделяемой смеси между неподвижной жидкой фазой и подвижной газообразной или парообразной. [c.6]

    Основные принципы газо-жидкостной распределительной хроматографии были даны Джеймсом и Мартином . Их классическая теория процесса основана на предположениях о наличии условий равновесия в хроматографической колонке, постоянстве коэффициента распределения между жидкой и газовой фазами и об отсутствии диффузии образца вдоль колонки. Ими выведено соотношение между удерживаемым объемом [объем газа, необходимый для вымывания (элюирования) компонента образца из колонки] и отношением скоростей Rf (отношение линейной скорости передвижения пика образца к линейной скорости газа-но-сителя). [c.17]

    Распределительные колонки. В качестве колонок применялись медные трубки наружным диаметром 6 мм, заполненные целитом 545 с адсорбированными на нем различными высококипящими жидкостями. Целит отсортировывали декантацией мельчайших частичек вместе с водой, как описано Джеймсом и Мартином затем из остающейся части удаляли воду в вакуумной печи при температуре 150° в течение 2 часов. После сушки отсортированный целит смачивали 30 вес. % стационарной жидкости и перемешивали электрической мешалкой. Для обеспечения равномерного распределения по всей колонке насадку засыпали медленно, а саму колонку присоединяли к вибратору. [c.172]


    Принцип распределения вещества между двумя фазами, находящимися в равновесии, лежит в основе всех важнейших процессов разделения, осуществляемых в области экстракции, дистилляции, нротивоточного расиределения и в различных методах хроматографии. В колоночной хроматографии одна фаза находится в неподвижном состоянии внутри колонки, а другая совершает поступательное движение. При этом происходит перенос вещества вдоль колонки со скоростью, которая определяется равновесием распределения вещества между двумя фазами. В газожидкостной хроматографии стационарной фазой является жидкость, нанесенная в виде пленки на тонкоизмельченном, инертном, твердом носителе, а подвижной фазой — газовый поток, протекающий над неподвижной жидкой пленкой. Поведение вещества, проходящего через такую колонку, описывается теорией теоретических тарелок, первоначально разработанной для жидкостной хроматографии Мартином и Синджем [7 ]. Эта теория была позднее применена к газо-жидкостной хроматографии Джеймсом и Мартином [5]. Многие расчеты, произведенные на основе теории, хорошо согласуются с экспериментально найденным распределением вещества в статических системах. Кроме того, расчет эффективности колонки на основе теории распределения позволяет вычислять различные экспериментальные параметры колонки и сравнивать их влияние на разделение. Рассматриваемая теория имеет еще и то преимущество, что она делает возможным сопоставление газо-жидкостной хроматографии с другими методами разделения, которые могут быть описаны на основе концепции теоретических тарелок. [c.75]

    Как видно из формулы (1.29), вычисление требует знания не только экспериментально определяемых величин tR, tQ, д и но и величины /, позволяющей, по существу, рассматривать не динамическую систему, которой является хроматографическая колонка в силу протекания через нее потока газа-носителя, а статическую, характеризуемую величиной среднего давления. Такой прием целесообразен как для теоретического описания самого хроматографического процесса, так и для сравнения физико-химических характеристик, получаемых с помощью газовой хроматографии, с соответствующими величинами, определенными статическими методами. Динамический режим работы хроматографической колонки обусловливает изменение давления по длине колонки. Последнее вызывает соответствующее изменение коэффициента распределения сорбата при его движении по колонке и, следовательно, изменение скорости движения сорбата вдоль колонки. Так как скорость движения сорбата определяет его удерживание в колонке, то для вычисления последнего целесообразно пользоваться средним значением скорости. Именно с целью определения средней скорости газа-носителя в колонке Джеймс и Мартин [44] ввели фактор / для случая традиционной хроматографии, т. е. при давлениях в колонке, близких к атмосферному. В этом случае газ-носитель может считаться идеальным, и коэффициент распределения сорбата Г в колонке постоянен. Тогда  [c.27]

    Существенньш этапом развития хроматографии явилось открытие А. Дж. П. Мартином и А. Т. Джеймсом [1] в 1952 г. метода газожидкостной хроматографии. Наличие прямолинейной изотермы распределения, возможность большого выбора неподвижных жидких фаз,- а также применимость метода для анализа и разделения смеси веществ в теоретически неограниченной области их выкипания обусловили стремительное развитие метода и широкое его внедрение в химию, биологию, промышленный анализ н т. д. [c.210]

    Другой подход к анализу процессов, протекаюш,их в условиях линейной неидеальной хроматографии, был развит еще в первых работах нобелевских лауреатов Мартина и Синджа [71], предложивших в 1941 г. тарелочную теорию жидкостной распределительной хроматографии, распространенную затем на газо-жидкостную хроматографию Джеймсом и Мартином [72]. При этом слой неподвижной фазы рассматривается как совокупность последовательно соединенных элементарных ступеней ( тарелок ),на каждой из которых устанавливается межфазовое равновесие. Хотя теория тарелок и объясняет, почему профиль хроматографической зоны в случае линейной изотермы распределения для достаточно больших времен элюирования приближается к форме гауссовской кривой, однако она не позволяет непосредственно связать размывание с параметрами хроматографического опыта. Дальнейшее свое развитие тарелочная теория получила за рубежом в работах Майера [73], Глюкауфа [74—75] и Винка [76] и в исследованиях советских авторов [77—80], однако, вследствие указанного выше формального характера, она все больше уступает свои позиции теории скоростей , существенный вклад в которую сделан Жуховицким с сотрудниками [81—83] и Томасом [84], изучавшими процесс динамики сорбции вещества слоем зерпеного материала из потока инертного газа. В работе [82] приведено полное решение для процесса, лимитируемого внешнедиффузиоиной кинетикой при линейной изотерме адсорбции. Для изотермы Лэнгмюра задачу удалось решить только численно [67]. Отметим, что внутридиффузионные задачи в динамике сорбции еще в середине и конце тридцатых годов исследовались Викке [85] и Дам-коллером [86], причем было показано, что предложенный механизм хорошо описывает опыты при низких давлениях, при повышенном же давлении процесс, видимо, начинает контролироваться внешней диффузией. [c.88]


    Часто полагают, будто в газожидкостной хроматографии распределение между газовой и жидкой фазами зависит только от летучести вещества и его растворимости в жидкой фазе, однако уже с самых первых работ (1952 г.) [71] стало ясно, что важную роль играют водородные связи между растворителем и растворенным веществом. Сравнивая поведение первичных, вторичных и третичных аминов на парафинах и луброле-МО (продукт конденсации окиси полиэтилена и длинноцепочечного спирта), Джеймс и Мартин обнаружили корреляцию между удерживаемым объемом и способностью образовывать водородные связи. Чтобы объяснить большее удерживание триметил-амина на луброле, высказано предположение о том, что ме-тильные группы имеют достаточную активность для образования водородных связей. Этого влияния не наблюдалось для высших гомологов (сравни глицин). По мнению авторов, аналогичные взаимодействия имеют место между жидкой фазой и носителем, а также носителем и разделяемыми веществами. Поэтому на протяжении всей главы авторы решили употреблять общий термин газовая хроматография (ГХ), а не газожидкостная хроматография (ГЖХ) — при использовании последнего подразумевается, что хроматография в системе газ — твердое вещество протекает по совершенно иным механизмам. [c.125]

    В распределительной хроматографии (А. Мартин и Р. Синг, 1941 г. [679]) используется различие в константах распределения компонентов анализируемой смеси. Эта смесь в процессе разделения распределяется между двумя песмешивающимися или частично смешивающимися жидкими фазами, одна из которых подвижна, а другая прочно закреплена на носителе. Позднее Мартин и сотрудники [680] применили в качестве носителя фильтровальную бумагу и таким образом положили начало методу бумажной хроматографии. Исходя из предположения, что принципы распределительной хроматографии применимы и к газовым смесям, А. Мартин и А. Джеймс [681] разработали еще один аналитический метод — газовую хроматографию. [c.244]

    Теория тарелок, предложенная Мартином и Синжем [4] и использованная затем Джеймсом и Мартином [5], основана на следующих допущениях а) коэффициенты распределения К постоянны б) диффузия в направлении потока пренебрежимо мала в) скорость установления равновесия между растворенным веществом и двумя фазами достаточно велика по сравнению со скоростью движения подвижной фазы г) систему следует рассматривать как прерывную (дискретную), состоящую из множества элементарных объемов, в каждом из которых устанавливается свое равновесие. [c.27]


Смотреть страницы где упоминается термин Джеймса Мартина распределения: [c.30]    [c.446]    [c.73]    [c.446]    [c.446]   
Руководство по газовой хроматографии Часть 2 (1988) -- [ c.2 , c.16 , c.26 , c.69 , c.298 , c.331 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Джеймс

Мартин



© 2025 chem21.info Реклама на сайте