Энергия перемещения углеводородных

Поэтому велика и тенденция к перегруппировке первичных карбкатионов во вторичные или третичные в последнее время вообще сомневаются, могут ли первичные карбкатионы возникать-при обычных условиях проведения реакций. Можно думать, чт в этих случаях перемещение остатка из Р-положения непосредственно связано с отщеплением заместителя X. Скорость перегруппировки карбкатионов в больпшнстве случаев, вероятно, достаточно велика. При низких температурах можно заморозить равновесие, и тогда оба карбкатиона можно раздельно наблюдать в спектрах ЯМР, что позволяет непосредственно определить и скорость их перегруппировки. Для перемещения углеводородных остатков при температурах от —80 до —100 °С таким путем были определены константы скорости (10 — 10 с" ") [61], энергии активации (И—15 ккал/моль) энтропии активации положительны (от О до 4-10 энтр. ед.). [c.558]

Области неплотной упаковки внутри льдоподобной структуры воды можно приближенно рассматривать как пустоты, которые играют существенную роль при растворении в воде неполярных органических веществ. При растворении молекулы этих веществ внедряются в структуру воды, что приводит к стабилизации структуры и к уменьшению внутренней энергии системы. Одно из возможных, объяснений этого. явления, предложенное О. Я. Самойловым, состоит в том, что молекулы неполярных органических веществ, заполняя пустоты, ограничивают перемещение свободных молекул воды и их тепловой обмен с молекулами воды каркаса. Это способствует стабилизации структуры воды. Ввиду того что ПАВ содержат неполярную, углеводородную цепочку, их растворение также приводит к стаби.тизации структуры воды. [c.406]

Так, снижение энергии взаимодействия равных по числу углеродных атомов и содержащих аналогичные функциональные группы молекул ПАВ с углеводородной средой при переходе от линейных парафиновых радикалов (рис. 6,а) к циклическим (рис.6,б) повышает межфазную активность их эквимолярных растворов на границе с водной фазой в результате усиления адсорбции на ней. При этом, согласно П.А.Демченко, введение бензольного кольца в линейную углеводородную цепь ПАВ эквивалентно приращению ее неразветвленной длины примерно на 3,5 метиленовые группы. Подобная картина наблюдается и при перемещении полярных групп от конца к середине углеводородных радикалов в молекуле ПАВ (рис.6,в). Такое изменение в строе- [c.20]

Как показали работы, проведенные Гипрониигазом, использовать энергию сжатого метана экономически целесообразно при удалении ГНС и ГНП от магистрального газопровода на расстояние до 10—15 км. При этом подается природный газ из магистрального газопровода высокого или среднего давления в паровое пространство опорожняемого резервуара, где создается давление, достаточное для перемещения сжиженных газов. Для ГНС производительностью 3—40 тыс. т/год рекомендуется проводить слив и налив при парциальном давлении природного газа 0,2—0,5 МПа, что является оптимальным. При этом необходимо контролировать углеводородный состав сжиженных газов для исключения возможности диффузии и растворения природного газа вследствие его соприкосновения с зеркалом сжиженных газов. Однако во всех случаях сливо-наливные операции сжиженных газов на ГНС и ГНП по технологической схеме с использованием энергии природного газа следует выполнять при соответствующих оптимальных режимах и с соблюдением требований действующих Рекомендаций и инструкций по использованию энергии сжатого природного газа для заправки баллонов сжиженным газом , разработанных Гипрониигазом. [c.290]

При изучении изомерных превращений углеводородов следует всегда помнить, что термодинамически наиболее устойчивой считается система, состоящая из всех теоретически возможных изомеров в соотношениях, определяемых величинами их свободных энергий, а не система из одного олефинового углеводорода, имеющего при данных условиях пусть даже минимальную свободную энергию. Известно, что свободная энергия олефинов уменьшается при перемещении двойной связи внутрь молекул от первичного углеводородного атома к вторично- [c.235]

Если /]>/2, то и р1>р2, поэтому торможение первой капли больше. Следствием этого н является отсутствие поршнеобразного движения различных по величине капель. Визуальные наблюдения показали, что в процессе перемещения капель внутри их возникают токи жидкости. Так, маленький пузырек воздуха, введенный внутрь капли, при движении ее перемещается в обратном направлении и упирается в противоположный мениск капли. Это, видимо, объясняется тем, что под действием приложенного перепада давления и сил касательного вязкого сопротивления изменяются радиусы менисков капли. С лобовой стороны создается более высокое капиллярное давление (радиус мениска меньше), чем с противоположной, в результате чего пузырек перемещается в сторону мениска с большим радиусом кривизны. Но при этом пузырек не выходит из углеводородной жидкости в водную среду, так как поверхностное натяжение на границе воздух — водный раствор электролита значительно больше, чем на границе воздух — углеводородная жидкость. Переход пузырька в воду должен был бы сопровождаться увеличением свободной поверхностйой энергии. Как указывалось выше, путем многочисленных попыток на небольшом участке пути удавалось получить скорости движения капли, близкие к скоростям фильтрации при разработке нефтяных пластов. Данные о толщине пленки электролита при этих скоростях приведены в табл. 38. [c.157]

Явление терлшческой диффузии применительно к смесям жидких углеводородов рассматривалось [25 ] с позиций теории клеточной модели жидкого состояния. Исследователи приходят к выводу, что для углеводородных систем молекулярная масса в меньшей степени определяет нанравление перемещения разделяемых молекул, чем количество энергии, требуемой для выделения молекулы из дырки в структуре жидкости. Опыты этих авторов показали, что нри разделении в конвекционной колонне углеводороды располагаются в последовательности (от верха к низу колонны) легкие н-алканы, тяжелые к-алканы, изоалканы, цикланы, моноциклические ароматические углеводороды и бициклические ароматические углеводороды. Правильность этого ряда была в значительной части подтверждена и последующими работами. [c.30]

По тем же причинам молекулы углеводородов стремятся агрегировать в воде. Процесс образования гидрофобной связи можно представить себе как перемещение неполярных частей молекул из воды в гидрофобные области, образуемые за счет ассоциации этих частей. В результате неполярные части оказываются в непосредственной близости друг от друга, т. е. как бы в окружении неполярного растворителя. Вследствие такого перемещения происходит уменьшение числа молекул воды, контактирующих с гидрофобными участками растворенного вещества, т. е. разрушение части областей структурированной воды, окружающих гидрофобные поверхности, в результате чего энтропия раствора возрастает. Следовательно, образование гидрофобной связи между двумя углеводородными молекулами или алкильными группами сопровождается обычно увеличением энтропии. Поскольку энтропийный член TAS чаще всего вносит наибольший вклад в величину свободной энергии, определяющую значение константы Kt, часто говорят, что гидрофобное связывание имеет энтропийную природу. Однако, как под-"черкивал Дженкс, важную роль в гидрофобном взаимодействии играет сильно выраженная способность молекул воды сцепляться друг с другом, вследствие чего заметный вклад может вносить не только энтропийный член, но и энтальпийная составляющая свободной энергии. [c.248]

Пары амилена, смешанные с водородом, превраш(аются под действием электрических разрядов 3 озонаторе (приблизительно на 85%) в жидкие продукты, в которых преобладают насыщенные углеводороды типа s Hi, (или их изомеры) Газообразньши продуктами при этом являются ацетилен, аллилен, ви-нилацетилен и диацетилен. Из амилена, как чистого, так и смешанного с азотом, не было получено насыщенных углеводородов. Водород действует, повидимому, не только как гидрирующий, но и как дегидрирующий агент, связываясь с водородным атомом ненасыщенного углеводорода и вызывая соединение получающихся углеводородных остатков. Это обстоятельство объясняет образование соединений с удвоенным числом атомов углерода. Амилен претерпевает также ряд других превращений, в том числе перемещение связей, перегруппировки, циклизацию, молекулярное расщепление, образование простых и кратных связей и полимеризацию. На основании своих данных Meneghini и Sorgato не смогли провести грани между этими различными превращениями. Кроме того в условиях опыта имеют место реакции, ведущие к увеличению внутренней энергии, а потому эндотермический характер тройной связи ведет к образованию большого количества ацетиленовых углеводородов. При применении трубки, дающей коронирующий разряд, доля превращенного амилена оказалась значительно меньше, хотя происходящие изменения были более глубокими при этом происходит также выделение свободного угля. [c.293]

В системе металл — углеводородная среда — маслорастворимые ПАВ повышение потенциала металла должно приводить к росту энергии связи ПАВ с металлом за счет как увеличения ди-польных моментов ПАВ вследствие их поляризуемости, так и усиления кулоновского (электростатического) взаимодействия ПАВ и металла. Молекулы ПАВ, сорбирующиеся из углеводородной среды, занимают прежде всего места с наивысшей поверхностной энергией. Устойчивое состояние молекулы ПАВ на металле может достигаться в случае ее адсорбции активной группой, несущей на себе заряд, обратный по знаку заряду данного участка поверхности металла [28]. В углеводородных средах молекулы маслорастворимых ПАВ существуют в виде мицелл. При адсорбции ПАВ на металле мицеллы, как правило, разрушаются. Так, энергия взаимодействия металла с карбоксильными группами жирной кислоты приблизительно вдвое больше энергии взаимодействия активных групп жирных кислот в димерах. Однако в некоторых случаях ПАВ могут адсорбироваться на твердых поверхностях без разрушения мицелл (мицеллярная адсорбция). Возможность такой адсорбции объясняется наличием у самих мицелл заряда определенного знака. Процессы адсорбции и мицеллообразования ПАВ связаны между собой существует ряд эмпирических формул, связывающих работу (энергию) мицеллообразования с работой (энергией) адсорбции. Доказано также, что металлические поверхности инициируют мицеллообразование в растворах ПАВ [37]. Площадь поперечного сечения активной группы каждой молекулы ПАВ во много раз меньше площади силового микрополя металла. В результате возможна миграция — самопроизвольное перемещение молекулы ПАВ с периферии в центр микрополя металла, в область [c.21]

Выдающийся интерес представляют результаты, полученные при исследовании таких углеводородных молекул, которые неспособны к длительному существованию и образуются на момент при реакциях в качестве промежуточных продуктов. Такими, между прочим, оказываются молекулы, которые па момент образуются при попытке получить тройную связь в циклических углеродных группировках и реализовать углеводороды циклопептин, циклогексин и циклогептин. Молекулы этих углеводородов, оказывается, возникают с громадным запасом внутримолекулярной энергии, неудержимо ищущей выхода. Она и выделяется в виде тепла как результат работы по перестройке молекулы, которая сказывается перемещением в -положение или двух атомов водорода, как это мы наблюдаем при циклопентипе и циклогексине, или одного, как это имеет место при циклогептине [c.675]