Константы разложения аммиака

Концентрация аммиака в замкнутом сосуде при О °С равна 1 моль/л. При нагревании сосуда до 546 °С давление внутри увеличилось в 3,3 раза. Определите константу равновесия для реакции разложения аммиака при 546 °С. [c.84]

Рис. 6.9. Расчет порядка и константы скорости реакции разложения аммиака

Константа скорости разложения аммиака на железном катализаторе может быть найдена из уравнения [c.225]

Рассчитайте АС° реакции и константу равновесия при 298 К и 630° С, Каковы условия наиболее полного и наименее полного разложения аммиака на простые вещества То же самое предскажите и для синтеза аммиака, [c.262]

Результаты определения скорости при проведении синтеза аммиака в самых разнообразных условиях могут быть выражены в виде уравнения (131) при значениях I от 0,50 до 0,67, хотя результаты опытов по хемосорбции показывают, что эти значения могут достигать величины 0,75. Следовательно, константа скорости реакции зависит от различных параметров опыта, таких, например, как время контакта, степень превращения, а такн<е соотношение количеств присутствующих водорода и азота. Поскольку речь идет о величине результаты измерения скорости в процессе разложения аммиака также подразумевают ее зависимость от соотношения водород азот. Уравнение Темкина — Пыжева обычно выполняется в случае всех железных катализаторов, и показатели стенени х ж у в уравнении скорости разложения аммиака [c.356]

Обычно принимается, что реакция разложения аммиака под давлением приближается к реакции нулевого порядка, кроме того, весьма вероятно, что второй член в правой части уравнения (39) не соответствует действительному ходу процесса разложения. Это вызывает незакономерное изменение констант с изменением давления. [c.519]

T. e. порядок реакции разложения аммиака должен быть нулевым. Такой порядок реакции разложения аммиака на вольфраме, железе, молибдене, осмии действительно наблюдался при высоких температурах в ряде работ 63—570], объяснение чего было дано в работе ( 138]. В процессе синтеза и разложения аммиака получается своеобразная картина возрастания степени покрытия поверхности азотом с увеличением температуры. Это объясняется тем, что степень покрытия определяется величиной Pn выражаемой условием адсорбционно-химического равновесия (V.246). Так как реакция (V.239) является экзотермической, с увеличением температуры ее равновесие сдвигается влево, константа равновесия уменьшается, что вызывает, согласно уравнению (V.246), возрастание величины pn,- Вопрос об изменении порядка реакции синтеза и разложения аммиака подробно проанализирован в работе [138], в которой были указаны направления изменения порядка реакции. [c.218]

Другие авторы считают, что скорость разложения аммиака на железе, активированном КгО и АЬОз, пропорциональна ( N 3) и обратно пропорциональна (рнг) -ИЗ Менение температурного коэффициента константы скорости реакции соответствует энергии активации, равной 42 000—45 000 кал/моль. [c.509]

Ki — константа скорости реакции разложения аммиака [c.276]

K , 2—константы скорости образования и разложения аммиака [c.348]

Константа скорости разложения аммиака на катализаторе может быть найдена по уменьшению концентрации (или парциального давления) аммиака за определенное время по уравнению [c.260]

За меру каталитической активности сплавов принята величина константы скорости реакции разложения аммиака (А 2), отнесенная к единице поверхности катализатора. Величину поверхности катализаторов измеряли по низкотемпературной адсорбции криптона. Для адсорбционных измерений брали навески катализатора — 10 г. [c.194]

Определите константу равновесия для реакции разложения аммиака при 819 К, если при нагревании замкнутого сосуда, в начале опыта залолненпого гшмиаком с концентрацией 1 моль/л, от 273 до 819 К давление в сосуде возросло в 3,3 раза. [c.41]

Примером этого является реакция синтеза и разложения аммиака при сильной адсорбции водорода (на рутениевом катализаторе). Скорость процесса выражается уравнением (V.252), в котором константа скорости прямой реакции определяется соотношением [437] [c.305]

Хотя результаты [555] критикуются в работе [552, 553] с точки зрения расчетов констант скорости реакции (на что дается ответ в статье [556], оспариваемый в статье [554]), по-видимому, колебания активности и трудности кинетических измерений вблизи равновесия и приводят к неопределенным и противоречивым результатам. Более правильным, вероятно, является значение ni= 1, как следует из совокупности опытных данных по кинетике и механизму синтеза и разложения аммиака. [c.348]

С использованием указанных функций рассмотрим расчет порядка и константы скорости реакции разложения аммиака. Процесс разложения аммиака на горячей вольфрамовой нити происходит по стехиометрическому уравнению 2NHз =N2 + ЗН2. [c.273]

А) и 2—константы скоростей реакций образования разложения аммиака [c.236]

Элёд и Банхольцер [36] высчитали теплоту активирования Е разложения аммиака на меди из констант скорости реакции, пользуясь уравнением [c.166]

Кинетическое уравнение для обратной реакции (разложения аммиака). Л/ = к можно получить иным путем - на основании кинетического уравнения для пряглого процесса синтеза аммиака и выражения для константы равновесия суммарного процесса. [c.145]

К2 — константа скорости обратной реакции разложения аммиака, кмоль/м ч ат т — мольная доля метана в реакционной смеси [c.62]

Кз — константа скорости разложения аммиака [c.225]

Эта реакция служит блестящим примером очень важного промышленного способа, основанного на чисто научных принципах. Габер со своими учениками (1903 — 1908) изучил равновесие при термическом разложении аммиака, установив уменьшение концентрации аммиака с температурой и увеличение ее с давлением. Путем термодинамического расчета зависимости константы равновесия от температуры и давления были найдены оптимальные условия реакции (подробно см. на стр. 176). [c.400]

Теорию Темкина и Пыжева анализировал Хьюбер утверждавший, что уравнение Темкина и Пыжева относится к некоторому участку на поверхности катализатора и является функцией концентраций аммиака, водорода и азота на этом участке. Указанные концентрации изменяются не только вследствие образования и разложения аммиака, но также вследствие диффузии, выравнивающей концентрацию в окрестности данного участка, на что, в частности, обращал внимание сам Темкин. При использовании уравнения Темкина и Пыжева считается, что концентрация в порах зерен и в потоке газа примерно одинакова. Диффузионные эффекты, наблюдающиеся при более крупных зернах катализатора, учитываются при помощи поправочных коэффициентов. В уравнении Темкина фигурируют эмпирические величины, а именно показатель степени а и константы скорости реакции ki и кг- Величину а = 0,5, часто используемую при расчетах, Темкин считает достаточно надежной, хотя по опытным данным величина а меняется от 0,4 до 0,6. [c.315]

Оно выражает соотношение между константой скорости реакции К и температурой Т. В этом уравнении 7 и Ь — константы, а зс = 2К1 Т/тУ, где Е — энергия активации, а. ти V — масса и скорость электрона. Уравнение Срикан-тана было подтверждено данными, полученными Гиншельвудом для каталитического разложения аммиака на вольфраме и разложения закиси азота на платине. В узком интервале температур выражение 3/2 lg Т можно рассматривать как константу, и тогда уравнение превращается в уравнение Аррениуса. Сравнивая термоэлектрическую эмиссию для различных поверхностей (табл. 7), Срикантан пришел к выводу, что каталитическая активация газов должна быть приписана электронной эмиссии каталитической поверхности. В активности катализатора могут быть стадии его действие может изменяться постепенно или импульсообразно, в результате изменения динамического состояния [166]. [c.68]

Как уже рассматривалось, протекание реакции в той или иной области покрытия поверхности катализатора зависит от соотношения произведения aip и 1. Приаур/< 1 реакция идет в области малых покрытий, при ajpj, сравнимом с единицей, — в области средних заполнений и при а/р/ 1 — в области насыщений. Переход реакции из одной области покрытий поверхности катализатора в другую зависит поэтому от воздействия параметров процесса на а/ и р/. Как видно из уравнения (111.47), с увеличением температуры величина адсорбционного коэффициента уменьшается. Если при этом летучесть адсорбированного слоя изменяется незначительно, то с повышением температуры реакция должна переходить в область Генри. Однако летучесть ад горбированного слоя может изменяться и в противоположном направлении. Так, если величина р,- определяется условием адсорб-ционно-химического равновесия быстрых стадий, то она пропорциональна значению константы равновесия К (или 1//С). Поэтому характер температурной зависимости К будет определять направление изменений р, с повышением температуры. Если р/ будет увеличиваться с температурой значительно больше, чем уменьшается а/, возможен переход реакции из области средних заполнений при повышении температуры в область больших заполнений поверхности катализатора. Последнее может иметь место для реакции синтеза и разложения аммиака, где в результате повышения температуры возможен переход от средних заполнений поверхности катализаторов к большим заполнениям, а при снижении температуры — переход в область малых заполнений поверхности катализатора [138, 493, 494]. [c.164]

Следует отметить, что после прокаливания катализатора при 550° энергия активации возрастает до 50 ООО кал/моль. Для железного катализатора, активированного добавкой 10% АЬОз, обнаруживается обратная зависимость скорости реакции от парциальных давлений газов, в этом случае скорость разложения аммиака пропорциональна (рнг) " и обратно пропорциональна />NHg)° Температурные коэффициенты константы скорости реакции по величине очень различны и, в зависимости от условий опыта, соответствуют энергии активации в пределах от 16 000 до 31 ООО кал1моль. Поверхность рассматриваемого катализатора в два раза больше поверхности ранее упомянз Того катализатора (с добавкой К2О и АЬОз), но скорость разложения аммиака на нем оказывается меньшей, [c.509]

Темкин и Пыжев [88] и Эмметт и Куммер [89] применили уравнение (46) к синтезу аммиака на дважды промотированных железных катализаторах при атмосферном и высоком давлениях. Эти вычисления слишком подробны и сложны для данной монографии, и для ознакомления с ними читателю еле- дует обратиться к оригинальным работам. Уравнение скорости проверялось I вычислением значения константы, которая пропорциональна величине к I в уравнении (44), описывающем скорость десорбции. Вычисленные величины этой константы скорости для данной температуры постоянны с очень боль- I шой точностью в широких пределах давлений, скоростей подачи и состава газа. Так, например, кинетические данные Эмметта и Куммера [86] охваты- вают интервал объемных скоростей 25 000—125 000 час." , давлений 33,3— 100 атм, температур 370—450° и составы газов ЗН2+Ш2, ШаН-Ш2 и ШаЧ- [ -f-ЗNз. Вообще константы скорости при данных давлении и температуре изме- нялись только на 20—30% в указанных пределах изменения состава и ско- рости потока однако константы при данной температуре уменьшались при- I мерно вдвое при изменении давления от 33,3 до 100 атл<. Зависимость кон- станты скорости синтеза от температуры должна быть такой же, как и для разложения аммиака энергии активации для разложения аммиака, вычисленные из данных синтеза, колебались в пределах 45 000—53 ООО ккал моль, удачно совпадая с величиной 46,5 2,0 ккал моль, найденной опытным путем Лавом и Эмметтом [87]. Колебания константы скорости с изменением [c.78]

Рассчитаем в качестве.примера константы равновесия как функции температуры для двух реакций — синтеза аммиака из азота и водорода и разложения a Oi на СаО и СО2. [c.222]