Влияние соотношений азота и водорода

Азото-водородная смесь, а также аммиак при определенных соотношениях с воздухом могут образовывать взрывоопасные смеси. Пределы взрываемости смесей водорода с воздухом в обычных условиях находятся в границах от 4,15 до 74,2% На- Смеси аммиака с воздухом взрывоопасны, начиная с содержания 15,5 и кончая 27% NHg в воздухе. Под влиянием ряда факторов как нижний, так и верхний концентрационные пределы взрываемости газовых смесей могут расширяться. [c.351]

Рис. 49. Влияние температуры и давления на положение равновесия в реакции синтеза аммиака. По оси ординат отложено содержание аммиака в равновесной смеси азота и водорода (при соотношении N2 Н. = 1 3).

Помимо электронных и магнитных вкладов в протонные химические сдвиги для полноты картины нужно рассмотреть еще два эффекта, которые имеют иногда весьма большое значение. В молекулах с сильно полярными группировками под влиянием электрического дипольного момента могут происходить изменения плотности заряда на некоторых протонах, так как электростатические силы могут искажать зарядовое облако соответствующей связи С—Н. Связывающие электроны смещаются либо к атому водорода, либо от него в зависимости от направления связи С—Н по отнощению к вектору поля, что приводит соответственно к экранированию или дезэкранированию протона. Как можно представить себе на основании рис. IV. 17, диполь-ные моменты в пиридине и нитробензоле, локализованные на атоме азота и на центре связи С—N соответственно, вызывают дезэкранирование протонов, поскольку электроны смещаются вдоль силовых линий к положительному концу диполя. В соответствии с теорией Букингема эффект электрического поля можно количественно описать соотношением [c.103]

Для объяснения этого эффекта Будар сделал предположение [265], что дипольный слой водорода изменяет энергию активации адсорбции азота в том же направлении, что и сам азот, но в меньшей степени, чем последний. Если сплошная пленка водорода оказывает такое же влияние на энергию активации азота,, как и пленка азота, покрывающая 20% поверхности, и если величина эффекта, вызываемого этими слоями, линейно связана с 9, то тогда приведенное выше соотношение становится понятным. [c.162]

Влияние соотношений азота и водорода [c.526]

Определение влияния расхода воздуха на чувствительность ионизационно-пламенного детектора при заданном соотношении потоков газа-носителя и водорода. Измерения проводят при одном из двух заданных оптимальных соотношений, например 15 и 17,5 или 60 и 30 мл/мин азота и водорода соответственно . В каждом из этих режимов цикличное хроматографирование смеси бытового газа (метана) и азота начинают при расходе воздуха около 150 мл/мин. Чувствительность регистрации подбирают таким образом, чтобы высота пика метана на хроматограмме составляла 50—70% ширины диаграммной ленты. Затем повторяют циклы хроматографирования, постепенно увеличивая подачу воздуха каждый раз еще на 50 мл/мин, вплоть до достижения расхода воздуха 600 мл/мин . [c.269]

Определение влияния расхода воздуха на чувствительность ионизационно-пламенного детектора при заданном соотношении потоков газа-носителя и водорода. Как и при выполнении работы по варианту А, измерения проводят при одном из двух оптимальных заданных соотношений , например 15 и 17,5 мл/мин (или 60 и 30 мл/мин) азота и водорода соответственно. [c.271]

В качестве стабилизаторов используют самые различные химические соединения. Это и окислители (кислород, перекись водорода), и ионы металлов-ингибиторов (ванадия, висмута, молибдена, ниобия, рения, мышьяка, сурьмы), и соли серы, селена, таллия, ртути, и органические соединения серы, азота, фосфора, и поверхностно-активные вещества. Однако хороших стабилизаторов еще очень мало, так как многие из применяемых в настоящее время, будучи каталитическими ядами, сильно замедляют скорость металлизации. Исходя из этих соображений полезность действия стабилизаторов можно выразить следующим соотношением Лд=ит —1, где и и т — соответственно средняя скорость осаждения металла и продолжительность стабильной работы раствора (индукционный период разложения) в присутствии стабилизатора, а и и тР — то же, но без стабилизатора. При Л =0 добавка предполагаемого стабилизатора не оказывает ни положительного, ИИ отрицательного влияния, а при —1<Л <0 — ухудшает эффективность использования раствора химической металлизации. При Л >0 стабилизатор явно полезен, и чем большее значение Л , тем больше полезность стабилизатора, тем ближе он к идеальному. [c.30]

В результате исследования влияния на кинетику синтеза аммиака изменения давления, температуры и объемной скорости при соотношении Нг N1 от 0,5 до 10,0 было установлено, что стадией, определяющей скорость синтеза аммиака, является процесс хемосорбции азота на активной поверхности катализатора свободной не только от атомов азота и иминных радикалов, находящихся в адсорбционно-химическом равновесии с аммиаком и водородом газовой фазы, но и от атомов водорода, находящихся в адсорбционном равновесии с водородом газовой фазы. Водород в процессе синтеза аммиака под давлением оказывает двойственное влияние на активность катализатора положительное при высоких температурах и отрицательное при низких. В первом случае свободная работающая поверхность уменьшается с увеличением соотношения КНз На, а во втором — с увеличением отношения Нг На. [c.230]

Здесь ( /+1 — У] ) — расстояние между центрами контрольных ячеек / и /+1, а (1/2)(ру + Р/ +1)— среднее значение плотности между двумя узлами сетки. Более реалистичным соотношением для средней плотности является 2 [(1/р)у +1(1/р)у ] ,. однако при этом малые значения плотности в узлах сетки могут оказывать большое влияние на результат [65]. Приведенные формулы вполне удовлетворительны лишь тогда, когда значения плотности в соседних узлах близки, что является, по-видимому, одним из самых слабых мест алгоритма. Тем не менее оказалось, что результаты расчета пламен смеси водород — кислород— азот с использованием (4.47) вполне удовлетворительно согласуются с результатами расчетов по совершенно другому алгоритму [22, 23]. Поэтому будем считать данную аппроксимацию допустимой. Другой подход подробно обсуждается в разд. 9. [c.76]

Влияние соотношений азота и водорода на скорость реакции синтеза аммиака мало исследовано. Из некоторых уравнений, выведенных из выражения (39), можно сделать вывод, что максимум скорости реакции ке соответствует стехиометрической смеси Нг и Kипepмaн исследовал влияние соотнощений На N2 на процесс синтеза МНз при 450° и атмосферном давлении. При Нз N2 = 0,64 получено в 3 раза больше ам миака, чем при соотношении 3 1 (0,0065% в первоим случае вместо 0,0022% во втором). В другой работе утверж.дается, что при 450° и 330 ат наибольщее содержание аммиака (20.7%,) получается в случае использования смеси 2,5Н2 + Мг (для стехиометрической омеси 20,1% МНз). Эти данные не согласуются с результатами других исследований и, следовательно, недостаточно надежны. [c.526]

Предложена программа расчета ЖРД с газообразными продуктами сгорания для установившегося режима работы и обычного сверхзвукового сопла [134]. В табл. 16 указаны учитываемые программой процессы и диапазоны свойственных им потерь. Расчеты базируются на двух подпрограммах — анализе двумерного течения в сопле с учетом кинетики химических реакций (TDK) и анализе турбулентного пограничного слоя (TBL). По первой рассчитывается удельный импульс для невязкого газа с конечными скоростями химических реакций. Подпрограмма позволяет учитывать две зоны с разным соотношением компонентов, а также неполное выделение энергии. Во второй рассчитывается влияние вязкости и теплопередачи в стенку камеры. Расчет носит итерационный характер в последовательности TDK- TBL- TDK и завершается определением удельного импульса (рис. 90). На рис. 91 графически представлены учитываемые виды потерь (интересно сравнить этот метод с аналогичной процедурой расчета удельного импульса РДТТ, которую иллюстрирует рис. 57). Эта программа пригодна для топлив, состоящих из следующих химических элементов углерод, водород, азот, кислород, фтор и хлор. Разработан метод расчета взаимосвязи полноты сгорания в камере с потерями в сопле. [c.170]

Адсорбция газов электродами и диспергированными твердыми телами происходит под влиянием физических и химических сил притяжения, действующих на поверхности этих тел. Подобным же образом, если раствор привести в контакт с твердым телом, в случае инертного растворителя возможна адсорбция растворенного вещества. К силам, ответственным за физическую адсорбцию, относятся дисперсионные (лондоновские) силы, короткодействующее отталкивание и дипольные силы в твердых телах теплота реакции имеет тот же порядок величины, что и теплота конденсации газов, т.е. приблизительно от 1 до 10 ккал моль . В случае хемосорбции происходит переход электронов между твердым телом и адсорбированным слоем, в котором принимают участие силы валентности, и теплота этого процесса фавнима с теплотой химических реаидда (10-100 ккал моль 1). Физическая адсорбция обратима, тогда как химическая необратима. Как в случае адсорбции газа, так и в случае адсорбции из раствора количество адсорбированного вещества на грамм твердого тела зависит от природы адсорбента и адсорбата, условий равновесия, включая температуру, давление, концентрацию. Физическая адсорбция газов на твердых телах максимальна вблизи точки кипения адсорбатов. Это обстоятельство широко используется для измерения поверхности и структуры пор в электродах. Химическая адсорбция в большинстве случаев происходит при таких значениях температуры, давления и соотношениях адсорбата и твердого тела, при которых можно ожидать начала химической реакции между адсорбатом и поверхностью твердого тела. Согласно Зммету [1], "химическая адсорбция имеет место в процессе посадки водорода на металлы, азота на поверх- [c.303]

Процесс образования полимочевин из изоцианатов и диаминов, так же как и образование полиуретанов, представляет собой реакцию ступенчатой полимеризации (точнее, миграционной сополимеризации), которая основана на передаче подвижного водорода амино-группы атому азота изоциановой группы. Реакция протекает без применения катализаторов с большим выделением тепла. Избыток одного из компонентов против стехиометрического соотношения приводит к снижению молекулярного веса получаемого продукта. Скорость реакции зависит от реакционной способности диаминов и диизоцианатов. При переходе от алифатических диаминов к ароматическим снижается их основность, а следовательно, и реакционная способность, которая у ароматических диаминов зависит от характера амино-группы, наличия заместителей в ядре и их влияния. В свою очередь, реакционная способность диизоциаиатов понижается при переходе от ароматических диаминов к алифатическим [48, 49]. [c.635]

Пенчев и Каназирев [94] также отмечают, что им не удалось получить атомарно диспергированную платину, в виде Pt°, в цеолитах типа X и У при различных режимах предварительной термообработки (до 500° С) в токе азота, воздуха или водорода и последующем восстановлении Hj в интервале 300-450° С. По данным водородно-кислородного титрования и электронной микроскопии, средний размер кристаллов платины соответствовал 20—100 A. На дисперсность Pt оказывали влияние среда, температура предварительной обработки и условия восстановления. С увеличением соотношения SiOa/AljOg в цеолите наблюдалась тенденция к образованию более крупных частиц платины. [c.166]

Было изучено влияние адсорбированных газов на интенсивность и ширину линий резонансного поглощения сахарного угля, прогретого при 540° в вакууме. Азот и водород при комнатной температуре не оказывают никакого влияния. При адсорбции кислорода интенсивность линии поглощения снижается, а ее ширина возрастает (рис. 3). Удельная поверхность сахарного угля, определенная по методу БЭТ с азотом при температуре жидкого азота, оказалась равной 580 ж /г. Таким образом, если парамагнитный резонанс не может быть определен, то покрыто менее 2% поверхности. Это согласуется с количеством неспаренных спинов, равным 10 на 1 см , которое найдено для лучших сортов сахарного угля. Кроме того, по ширине линии резонансного поглощения можно оценить число атомов углерода, связанных с каждым неспаренным спином, используя соотношение, найденное Пастором и Туркевичем [5]. Это число оказывается равным 100. Интересно отметить, что уменьшение рв130нансного поглощения происходит быстрее при адсорбции первых порций молекул шгслорода, чем при адсорбции последующих порций. [c.133]

Если даже результаты этих опытов и но могут быть точно перенесены па соотношения в промышленном масштабе, опи все же ясно показывают принципиальное влияние этих вредных нримесей. Особенно вредное влияние оказывают небольшие количества углекислоты, хотя полное удаление ее и нетрудно осуществить. Присутствие некоторых парафиновых углеводородов, например метана и этапа, а также водорода и азота, не оказывает вредного влияния, однако их присутствия следует также избегать. [c.595]

При атмосферном давлении в процессе окисления метана выход формальдегида намного выше, чем выход метилового спирта. При повышении давления и росте соотношения метана и кислорода увеличивается выход метилового спи-рта. Помимо окстг-дов азота в качестве катализаторов окисления применяли фосфаты металлов и хлористый водород, но они не оказывали заметного влияния на процесс. Чтобы снизить выход побочных продуктов, ведут реакцию при небольшой степени конверсии метана и малом времени пребывания газовой смеси в реакторе. При 360 °С и 10 МПа в результате окисления метана кислородом (в соотношении 9 1) образуется смесь, содержащая 17% (масс.) метилового спирта и 0,6% (масс.) формальдегида остальное приходится на СО, СОг и НгО. Если к метану добавить этан, выход метилового спирта сильно повышается (почти в два раза). Метан в присутствии значительного количества этана окисляется уже при 300—400 °С и 13—13,5 МПа, в то время как для окисления чистого метана требуется температура 520°С. На процесс благоприятно влияет добавка небольших количеств оксидов азота. [c.111]

В то е время непосредственное сопоставление констант скорости реакций с участием всех аминов в ацетонитриле (табл.1) и бензоле показывает, что между ними существует хорошая корреляция ( з= о,17 и г = 0,985), т.е. здесь наблюдается ситуация, как и для реакций такого, -бромкетона, как фенацилбромид , где имеет место одинаковый механизм дяя то-акций с уче1стием первичных, вторичных и третичных аминов . В ряде работ (см., например ) высказано предположение, согласно которому линейность между величинами к данной и стандартной реакционных серий указывает на однотипность механизма рассматриваемых реакций. В соответствии с этим найденная нами зависимость может свидетельствовать об однотипности взаимодействия и.-бромдезоксибензоина с аминами различных классов. Однако полученные нами данные показывают, что такой вывод можно делать только на основе многочисленных исследований и сопоставлений. В пользу этого говорят также и следующие факты. Так, влияние различных растворителей на соотношение реакционной способности содержащего атом водорода у азота (диметиламин) и не содержащего (триметиламин) аминов по-разному сказывается в реакции с участием фенацилбромида и ос-бромдезоксибензоина (табл.2). Если в первом случае, где предполагается единство механизма для реакций любых аминов, переход от диметиламина к триметиламину во всех растворителях сопровождается небольшим и примерно [c.441]