Акридин, спектр

Соединения акридина хорошо кристаллизуются, и большинство из них имеет отчетливо выраженные температуры плавления. Методы их синтеза не оченч сложны, однако требуют дальнейшего усовершенствования. Указанные свойства акридиновых соединений привлекают к ним внимание химиков-органиков. Физико-химиков интересуют простейшие правила, устанавливаюш,ие связь между строением и величиной основности в ряду акридинов, а также связь между строениями и спектрами поглощения. Зависимость антибактериального действия акридиновых соединений от степени ионизации представляет собой наиболее известный пример связи между физико-химическими свойствами и физиологическим действием. [c.373]

Рис. 23. Спектры флуоресценции акридина в воде при 25° С

Рис. 1. Спектр поглощения акридина (пунктирная линия) и его катиона (сплошная линия) в буферных растворах [140].

Благодаря значительным различиям в УФ спектрах линеарно, ангулярно и периконденсированных систем электронная спектроскопия дает информацию о характере сочленения ароматических циклов в молекуле проще и надежнее, чем многие другие спектральные методы. Так, с помощью УФ метода установлено отсутствие гомологов акридина в нефтяных концентратах, изучавшихся в работах (20, 26]. Сведения о характере сочленения колец можно получить и из эмиссионных или абсорбционных спектров флуоресценции таким способом были идентифицированы структурные типы нефтяных бензокарбазолов [26]. [c.27]

Спектры ароматических моноазациклических соединений (пиридин, хинолин, акридин) мало отличаются от спектров соответствующих углеводородов (табл.21). [c.86]

Тиофен и его гомологи напоминают бензол и его гомологи [52], а многие азотсодержащие соединения, например хинолин, изохино-лин, акридины и карбазол, по характеру распада очень напоминают соответствующие углеводороды. Кроме того, полифенилы и фторированные полифенилы сходны в том отношении, что их масс-спектры содержат интенсивные пики исходных молекулярных ионов и довольно слабо выраженные пики осколочных ионов 115]. Метильные производные, например метилхинолин, подобно толуолу проявляют тенденцию к потере атома водорода. [c.23]

Как ни странно, УФ-спектр фосфорина (383) больше напоминает спектр антрацена, чем акридина. Это соединение невозможно выделить его УФ-спектр немедленно исчезает в присутствии атмосферного кислорода, очень быстро — при добавлении гидроксида [c.397]

Теплота сгорания акридина в парах равна 1596,6 кал/моль [19]. В ранее опубликованных работах часто встречаются формулы, в которых положения 5 и 10 соединены двойной связью, но совершенно ясно, что формула I гораздо лучше представляет структуру с высокой степенью сопряжения. Справедливость структуры I подтверждается данными о поглощении в длинноволновой области спектра (рис. 1) и экзальтацией молекулярной рефракции [20]. [c.376]

Относительная величина основности акридинов и их спектры поглощения в видимой и ультрафиолетовой областях— два физических свойства, связь которых со строением этих соединений особенно отчетливо выражена. [c.414]

Как видно из рис. 1, для акридина имеются две области интенсивного поглощения в ультрафиолетовой части спектра, причем та из них, которая лежит со стороны больших длин волн, заходит в видимый спектр и благодаря этому акридин кажется желтоватым. При образовании катиона (в результате присоединения протона к азоту кольца) поглощение распространяется еще дальше в видимую часть спектра, вследствие чего соли акридина имеют отчетливую желтую окраску как в твёрдом состоянии, так и в растворах (более подробные [c.376]

Азотистые основания очищались по методике [16], акридин — перекристаллизацией из этилового спирта, затем возгонкой, индол — возгонкой, карбазол — хроматографической очисткой на окиси алюминия и возгонкой. Тетрахлориды титана и олова марки безводные также подвергались очистке в токе инертного газа. Были приготовлены 0,1- и 0,01-молярные растворы азоторганических соединений в декане и в очищенном дизельном топливе. Тетрахлориды титана и олова концентрации I и 0,1-молярные были-приготовлены в гептане. Гептан, используемый в Качестве растворителя солей металлов, подвергался очигтке 1-молярным раствором четыреххлористого титана, затем перегонкой над гидроокисью калия. Чистота растворителей контролировалась УФ-спектрами. Исследование проводили в боксе в атмосфере очищенного от кислорода и влаги аргона при комнатной температуре и атмосферном давлении. 100 мл азотистых соединений конЦейТраций 0,1- или [c.117]

Образование триплетных эксиплексов было обнаружено в полярном растворителе — ацетонитриле между радикалами акридина, азафенантреиа и катион-радикалами доноров электрона (дифенила, нафталина, нафтола). Такие эксиплексы образуются в результате реакции переноса электрона с донора на возбужденные катионы гетероароматических соединений. Спектры поглощения наблюдаемых триплетных эксиплексов являются суммой спектров свободных радикалов акцептора и катион-радикалов донора (рис. 65). Прочность данных триплетных эксиплексов в основном определяется не кулоновским, а обменным взаимодействием, поскольку они наблюдаются в полярной среде. [c.178]

Наличие обратимого равновесия в системе псевдооснование—четвертичное аммониевое основание видно из того, что водный слой, находящийся в контакте с бензольным раствором псевдооснования (ХЫХ), имеет сильнощелочные свойства. Распределение соединения между бензолом, где оно находится в форме псевдооснования, и водой, где оно находится в виде аммонийного иона, зависит от общей концентрации данного вещества и от концентрации гидроксильного иона в водном слое [536]. Те же отношения наблюдались и для системы гидроокись бербериния—псевдооснование берберина [537]. Результаты, полученные при изучении электропроводности [493] и спектров поглощения в ультрафиолетовой области [496], также (Л)гут быть удовлетворительно истолкованы, если принять во внимание существование подвижного равновесия между ионной и неионной формами. Сравнение положения равновесия в системе псевдооснование—четвертичное аммониевое основание для пиридина, хинолина, изохинолина и акридина показывает, что наибольшая устойчивость аммонийной формы наблюдается у пиридина хинолин и изохинолин занимают среднее положение и наименьшей устойчивостью обладает аммонийная форма акридина [493]. В каждом случае переход аммонийной формы в псевдооснование (L—ЬП1) сопровождается превращением ароматического кольца в неароматическое. Пиридин при этом теряет всю [c.344]

Если аминогруппа в замешенном акридине находится в парафиновой боковой цепи, то независимо от удаленности от ядра электронное взаимодействие между этой группой и акридиновым кольцом почти полностью прекрашается. Это явление хорошо наблюдать на примере ш-амино-З-метилакридина (LXI), в котором первый протон связывается аминогруппой без изменения окраски или флуоресценции. Значение р/Скисл.(9,2) такое же, как у алифатического амина. В более кислых растворах второй протон связывается кольцевым атомом азота, и только тогда спектр и флуоресценция начинают напоминать таковые для катиона акридина. [c.415]

Спектры поглощения. Спектр акридина в ультрафиолетовой области почтя совпадает со спектром антрацена и феназина [276]. Несмотря на то, что введение атома азота в структуру антрацена вызвало небольшой сдвиг границы основной области поглощения в сторону более длинных волн, формы кривых совершенно идентичны, а их смещение совсем невелико. Таким образом, структурные единицы—СН= и —Н= в трех ядрах акридина спектрографически равноценны. [c.416]

Может показаться странным, что у акридина, который является основанием и имеет большой дипольный момент, и у антрацена, нейтрального соединения с дипольным моментом, равным нулю, спектры совпадают. Однако следует помнить, что на основании изучения ультрафиолетового спектра можно получить мало сведений об основном состоянии вещества (какие, например, можно получить из определения р/Скнсл.) спектральные данные указывают на электронные смещения при переходе молекулы в возбужденное состояние. [c.416]

Изводные акридина всех цветов спектра фиолетового (соли 4-аминоакридина [c.419]

Ионизация изменяет спектральные характеристики молекул. Так, при возрастании концентрации, в видимой полосе поглощения некоторых акридинов длинноволновый максимум быстро падает, а вместо него развивается коротковолновый максимум. Эти изменения видны на рис. 2, где приведены спектры поглощения 3,6-диаминоакридина при различных концентрациях [3]. Нетрудно показать, что они вызваны ионизацией молекул 3,6-диаминоакридина. Действительно, такие же изменения спектра погло- [c.286]

Не менее существенны при ионизации молекул акридинов и изменения спектров люминесценции. Они часто более характерны, чем изменения спектров поглощения. Это позволило нам предложить люминесцентный метод изучения ионизации молекул акридинового ряда [8], вместо применявшегося ранее абсорбционного метода [9, 10]. Люминесцентный метод, имея большую чувствительность, выявил такие стороны процесса ионизации, которые оставались незамеченными при изучении спектров поглощения. Его применение позволило изучить ионизацию таких практически важных соединений, как 9-аминоакридин и его производные. Спектры поглощения этих веществ мало меняются при ионизации, что не позволяло использовать абсорбционную методику при их изучении. В качестве примера на рис. 4 приведены изменения спектра люминесценции 9-аминоакридина в спирте, где концентрационные изменения pH вызывают полную ионизацию его молекул [4, 8]. [c.286]

При ионизации молекул некоторых акридинов выход свечения, а также форма и расположение спектра люминесценции зависят от длины волны возбуждающего света [3]. На рис. 5 приведена зависимость относительного выхода свечения 3,6-диаминоакридина от концентрации, при его возбуждении [c.287]