Энтальпия металлов и простых веществ

Если структура твердой фазы однотипна, то температура плавления простых веществ данной подгруппы определяется энергией связи между частицами твердой фазы — атомами у металлов, молекулами (атомами) у неметаллов. В качестве меры энергии связи можно использовать значения энтальпии образования простых веществ в газовом состоянии. У металлов однотипной структуры главных подгрупп температура плавления уменьшается с ростом порядкового номера элементов, так как с увеличением радиуса атома происходит уменьшение энергии связи. [c.198]

Об упрочении химической связи свидетельствует увеличение энтальпии атомизации простых веществ. С упрочением химической связи в ряду металлов однотипной структуры в подгруппе возрастают энтальпии плавления и кипения, а следовательно, и температуры плавления, кипения, возгонки (согласно Т = ДЯ/Д5), например [c.549]

Явно выраженная периодичность характерна для энтальпий атомизации простых веществ (рис. 123). Для элементов малых периодов кривая зависимости энтальпии атомизации от атомного номера проходит через четко выраженный максимум, приходящийся на элементы 1УА-группы (алмаз, кремний). Это обусловлено, с одной стороны, упрочнением связей в кристаллах по мере увеличения числа валентных электронов от одного до четырех, а с другой — уменьшением прочности кристаллической решетки за счет уменьшения координационного числа ковалентных структур по правилу 8 — N после 1УА-группы. Минимумы на кривой соответствуют кристаллам благородных газов, образованным за счет слабых сил межмолекулярного взаимодействия. В больших периодах для -и р-элементов (главные подгруппы) эта закономерность также просматривается. Однако на нее накладывается изменение энтальпий в рядах переходных металлов. При этом для металлов первой вставной декады, обладающих кайносимметричными 3 -электронами, наблюдается четко выраженная внутренняя периодичность, обусловленная особой стабильностью и (Л -конфигураций и меньшей способностью электронов в этом состоянии к валентному взаимодействию. Именно по этой причине кристаллические структуры марганца (3< 4я2) и цинка (3(/ 452) менее прочны. Эта тенденция менее ярко выражена у остальных -элементов, особенно в середине вставных декад, где более явно проявляется горизонтальная аналогия. Тем не менее, для простых веществ, замыкающих -ряды (Сс1, Hg), отмечаются минимумы энтальпии атомизации. Принципиально важным является то, что в главных подгруппах максимальное значение энтальпии атомизации в ряду С — 81 — Се — 8п — РЬ уменьшается, а для -элементов — возрастает в направлении 3 — 4 — 5 . Первый факт обусловлен ростом доли металличе- [c.246]

Энтальпия образования лантана и редкоземельных металлов определена не очень точно. Расхождения между величинами ДЯ в, найденными разными исследователями, обычно составляют 40 кДж и более. Резкое снижение температур плавления у европия и иттербия по сравнению с температурами плавления соседних редкоземельных элементов в соответствии с указанным правилом сопровождается столь же резким уменьшением энтальпии образования твердых фаз (см. табл. 14). Подчеркнем, что правило, связывающее АН и Т л, достаточно строго действует в рамках подгрупп периодической системы. Если простые вещества обладают структурой одного типа, но принадлежат разным подгруппам, правило может нарушаться. Например, [c.281]

В табл. 175, 176 приведены исходные данные для расчета энтальпии металлов (при любых температурах по Гпл) и простых веществ, имеющих полиморфные превращения, по формуле (4.114), а также рассчитанные значения Япл при Тал В твер [c.103]

На основании значений энтальпии образования дихлоридов (табл. 18.4) рассчитайте электроотрицательпости щелочноземельных металлов. Расчет производите на основании допущения о том, что уравнение (6.1) дает энтальпию образования соединения в его стандартном состоянии из простых веществ в их стандартных состояниях, и при этом электроотрицательность хлора принимается равной 3,00. (Ответ 1,37 1,18 0,97 0,93 0,89.) [c.573]

Все термохимические работы, в которых измерялись энтальпии сгорания неорганических веществ, можно для удобства рассмотрения разделить на работы по исследованию простых веществ (неметаллов и металлов) и соединений. При этом, если сжигается простое вещество, то энтальпия его сгорания представляет собой энтальпию образования получаемого при сожжении окисла (конечно, в том случае, если в реакции образуется только один окисел). Отдельно рассматривают измерения энтальпий реакций окисления, в результате которых образуются не окислы, а более сложные продукты. В этих случаях параллельно или последовательно с основной реакцией окисления протекают и другие процессы. [c.135]

Соображения, приведенные в разделах III.14 и III.15, дают дальнейшие подтверждения справедливости теории — подтверждения если и не совсем прямые, зато основывающиеся на обширном материале. Уравнение (III.50) позволяет рассчитать значения у (поверхностной свободной энтальпии) из измеренных скоростей кристаллизации. Хотя величины не могут быть рассчитаны или измерены каким-либо другим способом, но, будучи получены из измерений скоростей зародышеобразования, они оказываются в простом соотношении со скрытой теплотой плавления исследуемых веществ. Это соотношение, как было показано, выдерживается для значительного числа металлов и некоторых неорганических и органических соединений. Как было показано в разделе III.15, существование такого соотношения само по себе свидетельствует [c.95]

Явно выраженная периодичность характерна для энтальпий атомизации простых веществ (рнс. 6). Для элементов малых периодов кривая зависимости энтальпии атомизации от атомного номера нроходит через четко выраженный максимум, приходящийся на элементы IУА-группы (Сал , 31). Это обусловлено, с одной стороны, упрочнением связей в кристаллах по мере увеличения числа валентных электронов от одного до четырех, а с другой — уменьшением прочности кристаллической решетки за счет уменьшения координационного числа ковалентных структур по правилу 8—N после 1УА-группы. Минимумы на кривой соответствуют кристаллам благородных газов, образованным за счет слабых сил межмолекулярного взаимодействия. В больших периодах для 5- и р-элементов (главные подгруппы) эта закономерность также просматривается. Однако на нее накладывается изменение энтальпий в рядах переходных металлов. При этом для металлов первой вставной декады, обладающих кайносимметричными Зй-электронами, наблюдается четко выраженная внутренняя периодичность, обусловленная осо- [c.34]

Этот экспериментальный факт на примере фторидов можно объяснить следующим образом. Образование соединения из простых веществ сопровождается затратой энергии для разрьша связей в простых веществах и выделением энергии при взаимодействии образовавшихся атомов. Энергия разрыва связей в металле (энтальпия атомизации) значительно больше, чем энергия разрыва связей в молекуле фтора. При образовании ЭГг, ЭГз, ЭГ4 затрата энергии на атомизацию металла одна и та же. Но при соединении атомов Э и Г в случае образования ЭГз энергии вьщеляется меньше, чем в случае обррования ЭРз и Эр4. Следовательно, если энергия атомизации металла достаточна велика, то энергетически оправдано, когда образуются высшие, а не низшие фториды. Поскольку в подгруппах -элементов теплота атомизации с увеличением атомного номера элемента возрастает, наиболее характерными становятся фториды для высших степеней окисления элементов. [c.550]

Инертные газы. Все простые вещества этого семейства состоят из одноатомных молекул. Твердый гелий существует в трех модификациях с плотнейшими упаковками гексагональной (а-форма), объемноцентрированной кубической (а -форма), и кубической (у-форма), однако теплота (энтальпия) взаимных переходов составляет не более 0,01 кДж-моль- . Все остальг ные инертные газы в твердом состоянии имеют структуру с к бической плотнейшей упаковкой. Тот факт, что молекулярные кристаллы в данном случае обладают плотноупакованной структурой, подобной структуре металлов, со всей очевидностью указывает на склонность твердых тел, частицы которых связаны силами, не имеющими предпочтительной направленно сти в пространстве, чрезвычайно легко принимать структуру с плотнейшей упаковкой (относительно структур с плотнейшей упаковкой см. разд. 4 настоящей главы). [c.88]

Характеристические функции реагирующих систем находят алгебраическим суммированием значений искомых функций химических соединений, учтенных в уравнении реакции. Значения функций берут из таблиц и принимают с положительным знаком для продуктов реакции и с отрицательным - для исходных веществ. За начало отсчета энтальпий и потенциалов Гиббса химических элементов в таблицах термодинамических величин принято обычное состояние соответствующих веществ в окружающей среде при стандартных условиях. Так, для водорода, гелия и азота это газообразное состояние в виде, Не и Nj, для углерода - форма графита, для металлов - твердое кристаллическое состояние. Поэтому значения 1°298(293) °298<293) простых веществ в таблицазДне помещены и принимаются равными нулю. [c.63]

В виде простых веществ - это металлы, серебристо-белого цвета (Zn — с синеватым оттенком). У /-элементов II группы заверщается заполнение предвнещнего /-подуровня и внещнего s-подуровня ((л--l) / °ns ). Поэтому их свойства заметно отличаются от других d-элементов в своих периодах низкими температурами плавления (см. рис. 11.10) (ртуть при комнатной температуре — жидкость, = =36,9°С) и кипения, энтальпией атомизации (см. рис. 11.11), твердостью, высоким значением энтропии (см. рис. 11.4), меньщей плотностью (см. табл. 11.7). Кадмий — ковкий и пластичный, а цинк — хрупкий металл. [c.380]

Можно ожидать, что в ряду сходных реагентов и ионов металлов либо изменение энтальпии, либо изменение энтропии реакции комплексообразования будет иметь постоянное значение, так что между эначениями АОп (или значения1ми lgfeи) и. свойствами соответствующих реагирующих веществ будут существовать простые соотношения. [c.139]

В послевоенный период возобновились исследования по термодинамике высокотемпературных процес-со>в, но теперь основное внимание уделялось окислам металлов и кислородным солям. Изучались ферриты и особенно вольфраматы и молибдаты двухвалентных металлов. На основании экспериментальных величин констант равновесия восстановления солей водородом (циркуляционный метод) вычислялись термодинамические характеристики реакций образования солей из просты.х веществ (энергия Гиббса, энтальпия и эитропия образования) [15]. Ниже будет сообщено о позднейших усовершенствованиях циркуляционного метода. [c.5]