Внутрикомплексные соединения бора

Цветная реакция при взаимодействии борной кислоты с а-оксиантрахиноиами имеет место, главным образом, вследствие возникновения координационной связи за счет неподелен-ной пары электронов карбонильного атома кислорода, входящего в хромофорную систему сопряженных двойных связей, образование которой, в соответствии с современной теорией цветности органических соединений, всегда сопровождается резким углублением окраски [22]. Следует также заметить, что связь бора с гидроксильным атомом кислорода не является вполне ковалентной кислородный атом несет частичный отрицательный заряд, в результате чего молекула реагента до некоторой степени приближается к ионному состоянию, имеющему место в щелочной среде. Так как переход окрашенных реагентов типа ROH в ионное состояние сопровождается углублением окраски [22], то и поляризация этой связи вызывает определенное углубление окраски в соответствии с тем, в какой мере она проявлена. Объяснение цветной реакции в данном случае с точки зрения гипотезы внутримолекулярной диссоциации внутрикомплексных и циклических солей, развиваемой в последние годы В. И. Кузнецовым [24—26], не представляется возможным более глубокая голубая окраска комплексного соединения хиналпза-рина с бором и рядом других элементов не может быть достигнута за счет внутримолекулярной диссоциации внутрикомплексного соединения по связи бора с гидроксильным атомом кислорода, так как щелочные растворы самого реагента, в которых этот атом кислорода находится в ионном состоянии, обладают менее глубокой фиолетовой окраской. [c.227]

Бор обнаруживает большое сродство к кислороду, образуя. окислы бора, борную кислоту и бораты, которые вследствие образования оксо-мостиков (В—О—В) могут иметь циклическую или линейную полиядерную структуру. Эфиры бора с низшими спиртами летучи, и их используют для отделения бора от других элементов. Тетрафенилборат-ион находит применение для гравиметрического определения ионов щелочных металлов. Бор образует устойчивые тетраэдрические комплексы с органическими окси-анионами. В качестве примеров можно привести бис-комплексы его с салицилат-ионом и пирокатехином. Комплексообразование с содержащими кислород лигандами, как указывалось в гл. 11, имеет большое значение при титровании и фотометрическом определении борной кислоты и борат-иона. Применение реагента азометина Н, предложенного для фотометрического определения бора, основано как на прочном связывании бора с кислородом, так и на донорных свойствах атомов азота [7]. Образующееся желтое внутрикомплексное соединение имеет строение СЬХХУП. [c.314]

Сущность метода. Органический реагент хинализарин образует с бором в сернокислой среде.соединение, окрашивающее растворы в голубой цвет. Сам реагент образует растворы малинового цвета. При наличии бора цвет раствора меняется от малинового до синего, колориметрирование проводят визуально по шкале. Метод рекомендуется для определения бора в количестве 0,02—0,001%, точность метода 0,0005%. Внутрикомплексное [c.269]

Способность давать внутрикомплексные производные с гидроксилсодержащими органическими соединениями вообще очень типична для бора. Координационное число бора в образуемых им комплексах, как правило, равно 4. Судя но имеющимся данным, пространственная конфигурация их является тетраэдрической. [c.565]

Треххлористый бор, сернистый газ Уксусная кислота, метиловый спирт Замещение с образм Трехокись бора, хлористый тионил Этерификация, пе Метилацетат, НгО шнием 5—С1-связи МаС1 жидкая фаза, 20—25° С. Без катализатора реакция не идет [193] реэтерификация Натриевые соли органических сульфокислот наиболее активны внутрикомплексные соединения о-фенолсульфокислоты и сульфо-уксусной кислоты. Каталитическая активность солей падает в ряду Си > 2п > Мп > > М > Са > Ва > Ма [194] [c.48]

В концентрированной серной кислоте борная кислота образует е хинализарином синюю окраску вследствие образования внутрикомплексного соединения бора с оксиантрахиноном [c.125]

Для получения внутрикомплексных соединений применяются соли трехвалентного хрома, двухвалентной меди, двух- и трехвалентного железа алюминия, реже никеля, кобальта, бора и др. [c.69]

Указывается, что реакционную способность ряда органических соединений с бором можно объяснить, исходя из допущения образования лишь одного внутрикомплексного цикла с бором [c.198]

Из описанных в литературе методов определения малых содержаний бора особого внимания заслуживают колориметрические методы. При колориметрических (фотометрических, спектрофотометрических) методах анализа используют свойство борной кислоты образовывать окрашенные соединения с различными органическими реагентами. При всех реакциях на борную кислоту образуется ее сложный эфир с шестичленным внутрикомплексным циклом [50]. Атомы углерода этих циклов могут входить в состав как ароматических, так и алифатических соединений. [c.47]

Механизм цветной реакции ацетилхинализарина с борной кисло-т о й 1. Согласно литературным данным [10, 22, 23], борная кислота в концентрированной серной кислоте, превраш аясь в метаборную кислоту, образует с а-оксиантрахипопами, в том числе и с хинализарином, сложные эфиры, в которых атом бора связывается с молекулой реагента через кислородный атом а-оксигруппы главной валентностью и координационно — с карбонильным кислородом. Образовавшийся сложный эфир , который правильнее рассматривать как внутрикомплексное соединение, обладает более глубокой окраской. Сопоставление кривых поглощения сернокислых растворов внутрикомплексных соединений бора с хинализарином и ацетилхпнализарином показывает их полную идентичность (рис. 1). Это дает основание считать строение внутрикомплексных соединений в обоих случаях одинаковым. [c.225]

Реакции алкилдиборанов с аллиламинами являются препаративными методами синтеза внутрикомплексных соединений бора и пятичленных бор-азотистых гетероциклов — 1,2-азаборолидинов. [c.297]

Сущность метода. Метод основан на образовании в сернокислой среде окрашенного внутрикомплексного соединения бора с ацетилхинализарином, являющимся тетраацетильным пронз-водным хинализарина. [c.158]

Таким способом можно определять нанограммовые количества (1 10" г) никеля, меди, железа, кобальта и палладия, используя хелатные соединения бора [190]. При взаимодействии внутрикомплексных соединений определяемых металлов с органическими соединениями бора получаются смешанные внутрйкомплексные соединения, хорошо экстрагируемые органическими растворителями. После разрушения смешанного хелатного комплекса определяют стехиометрическое. (чаще удвоенное по отношению к определяемому иону металла) количество бора по очень чувствительной реакции с куркумином. Например, при определении никеля путем взаимодействия диметилглиоксимина никеля н тетрафенилбората натрия молярный коэффициент светопоглощения в пересчете на никель достигает уникальной величины — 360 000 [190]. [c.143]

Оптические изомеры. Среди многих типов оптических изомеров, которые могли бы существовать для тетраэдрических комплексов, были обнаружены лишь такие, которые наблюдаются в бис (внутрикомплексных) соединениях с несимметричными лигандами. Они принадлежат к изомерам общей формулы З.ХХУШа и Б.ХХУШб. Анион бис(салицилальдегидо)бор(П1), (стр. 80, ч. 2) представляет собой тот случай, когда удалось добиться разделения антиподов. [c.171]

Бор заполняет свой октет также при образовании анионов типа ВР7 и ВН7, [НВ(0К)з1 и [В(СдН,,)4] и внутрикомплексных соединений типа 10.1. Было доказано, что четыре связи бора в таких хелатах приблизительно тетраэдрические (и, что совершенно определенно, не плоские), поскольку в случае лигандов, которые сами достаточно несим.метрнчны, ко. шлексные ноны южнo раз- [c.80]

Реагенты, принадлежащие к классу полиоксиантра-хинонов, например хинализарнн, кармин, образуют окрашенные соединения с ионами бора в среде концентрированной серной кислоты. В среде концентрированной серной кислоты бор находится в виде В0+ или В(0Н)2+, возможно также в виде В + [24, 25] и образует с реагентами внутрикомплексные соединения [c.238]

В качестве примера изменения цвета флуоресценции при образовании внутрикомплексного соединения с катионами можно привести реакцию бора с ализариновым красным С (1,2-диокси-антрахинон-З-сульфокислота, натриевая соль). Раствор этого реагента в серной кислоте флуоресцирует желтым светом, в присутствии бора цвет флуоресценции раствора становится розовокрасным. При реакции образуется внутрикомплексный эфир с шестичленным циклом , спектры поглощения и флуоресценции которого сдвинуты в сторону длинных волн по сравнению с соответствующими спектрами для ализаринового красного С. [c.58]

Из этого же правила зеркальной симметрии вытекает следующее, важное для аналитика следствие понятия бато-и гнпсофлор лишь дублируют понятия бато- и гипсохром, и некоторые закономерности теории цветности могут быть перенесены на явления флуоресценции многие люминесцентные реакции основаны на явлении изменения цвета флуоресценции органического реактива в результате образования внутрикомплексного соединения с катионом. Такого рода реакции сопровождаются сдвигом как спектра поглощения, так и флуоресценции. Например, в результате образования внутрикомплексного соединения ализаринового красного с бором максимум спектра поглощения перемешается с 485 до 505 mu соответственно перемещается и спектр флуоресценции с 600 до 620 [67], [c.19]

Метод основан на способности кармина (одного из оксиантра--хинонов) в сильнокислой среде (конц. Н2504) образовывать с бором внутрикомплексное соединение, окрашенное в синий цвет. Чувствительность реакции зависит от концентрации серной кислоты Молярный коэффициент погашения е = 6400 при Х = 610 Закону Бера не подчиняется. [c.346]

Метод основан на изменении фиолетовой окраски хинализари-на (1, 2, 5, 8-тетраоксиантрахинона) в концентрированной серной кислоте в синюю в присутствии бора, с которым хинализарин образует внутрикомплексное соединение. Хинализарин более чувствителен, чем кармин, что видно по его высокому молярному коэффициенту погашения, равному е = 7000 при X = 615 нм <П. Я- Яковлев и Г. В. Козина, 1968). [c.349]

У всех этих соединений оксигруппа находится в пара-положении к СО-груипе [50]. Все реакции, основанные на применении оксиантрахинонов, проводят в сернокислых растворах. Только те оксиантрахиноны дают в нейтральных и слабощелочных растворах цветные реакции с борной кислотой, которые в своей молекуле содержат не менее двух гидроксильных групп в о-поло-жении друг к другу. Образующиеся внутрикомплексные соединения, в которых бор связывается с молекулой оксиантрахинона путем замещения водорода в двух гидроксильных группах, обладают малой прочностью [59]. [c.47]

Потери бора при растворении пробы и упаривании раст-ьоров, содержащих фтористоводородную кислоту, предотвращают введением небольших количеств маннита, образующего с бором прочное внутрикомплексное соединение, нелетучее в условиях концентрирования. [c.72]

Эфиры борной кислоты и им подобные соединения способны к комплексообразованию, хотя и в меньше мере, чем триалкилбор или трехгалоидный бор. Они особенно склонны к образевагшю внутрикомплексных соединений типа [c.11]

Уместно отметить, что и сами эти циклические ангидриды, боразолы, борсульфолы и их производные, являются внутрикомплексными соединениями, в которых чередующиеся соседние атомы бора и кислорода или -бора и азота связаны дополнительной координативной связью [c.208]

В качестве наиболее типичных комплексов бора можно привести тетрафторобориаты типа К[ВР4], продукты сочетания ВРз с аммиаком (ВРд-КНз) и с рядом органических соединений, а также внутрикомплексные соли боросалициловой кислоты тина [c.565]

В эту группу производных входят, нанример, ацетилацетонат алюминия (стр. 513), внутрикомплексные производные алюминия с пирокатехином и др. Сюда же относятся многочисленные лаки, используемые для открытия и определения алюминия в аналитической химии. Тенденция к сочетанию с гидроксилсодержащими органическими соединениями объясняет также известную в аналитической практике неосаждаемость гидрата окиси алюминия в присутствии вршиой кислоты и ей подобных реагентов. Указанная тенденция сближает алюминий с бором и лантанидами и заставляет думать [c.566]

Ализарин 8 представляет собой 1,2-диоксиантрахинон-З-суль-фокислоту (XI) он имеет различные названия (ализариновый красный 8, сульфоализарин). Это известный аналитический реактив, рекомендуемый для колориметрического определения алюминия, бора и фторидов. Он образует с некоторыми катионами интенсивно окрашенные соединения, по-видимому, являющиеся внутрикомплексными солями. [c.362]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология