Кетоны аминирование

ВОССТАНОВИТЕЛЬНОЕ АМИНИРОВАНИЕ АЛЬДЕГИДОВ И КЕТОНОВ [c.386]

Восстановительное аминирование проходит одинаково хорошо с разнообразными замещенными альдегидами и кетонами, если только заместитель не восстанавливается в данных условиях. Замена аммиака первичными или вторичными аминами приводит соответственно к образованию вторичных и третичных аминов. Этот метод, следовательно, можно использовать для синтеза самых разнообразных замещенных и незамещенных, симметричных и несимметричных первичных, вторичных и третичных аминов. [c.386]

Для синтеза фурановых соединений, содержащих аминогруппу в боковой цепи, пригодно большинство общих методов получения аминов, в том числе избирательное восстановление и гидрирование различного рода азотистых производных (оксимов, нитрилов, азометинов и т. д.), восстановительное аминирование фурановых альдегидов и кетонов, синтезы с помощью галоидопроизводных и аммиака или аминов, а также реакции Лейкарта и Манниха. [c.135]

Гидрирование до аминов, восстановительное аминирование альдегидов и кетонов [c.51]

Если гидрирование альдегидов и кетонов проводить в присутствии аммиака, первичных или вторичных аминов, то вместо спиртов получаются соответствующие первичные, вторичные или третичные амины восстановительное аминирование) 1) [c.118]

Из алифатических альдегидов хорошо поддаются каталитическому восстановительному аминированию только соединения, содержащие более пяти углеродных атомов, в то время как низшие альдегиды легко образуют в ходе реакции продукты конденсации (типа альдолей). Гладко идет реакция в случае алифатических и ароматических кетонов и ароматических альдегидов. [c.118]

Общая методика каталитического восстановительного аминирования альдегидов 01 кетонов (табл- 109). [c.118]

Муравьиная кислота, служащая восстановителем, всегда должна браться в избытке (2—4 моля на 1 моль карбонильного соединения). При алкилировании формальдегидом можно работать в водном растворе (т. е. использовать формалин и 85%-ную муравьиную кислоту). В случае менее реакционноспособных высших альдегидов и особенно кетонов присутствие воды сильно уменьшает выход. Поэтому аминирование кетонов проводят, как правило,, при температурах 150—180°С. При таких температурах вода удаляется отгонкой. [c.187]

Восстановительным аминированием альдегидов и кетонов [c.384]

Реакция. Восстановительное аминирование альдегидов и кетонов цианоборогидридом натрия. По сравнению с каталитическим восстановительным аминированием преимущество данного метода в том, что не затрагиваются олефиновые связи. Очень важен контроль pH. Оптимальное значение находится при рН7. При рНЗ кетоны и альдегиды восстанавливаются до спиртов. [c.104]

Реакция. Каталитическое восстановительное аминирование кетона или альдегида первичным амином до вторичного амина. Метод обычно применяется для соединений, не содержащих легко гидрируемых групп. Первоначально в равновесной реакции образуется имин, который каталитически гидрируется до амина. Если гидрирование проводят при 50 °С, используя бензиламин в качестве первичного амина и предпочтительно 10-20% Pd/ в качестве катализатора, то получают циклогексиламин. При гидрировании имина происходит гидрогенолиз бензильной группы с последующим ее отщеплением (дебензилирование). [c.105]

Вольфа перегруппировка К-50в Восстановительная димеризация диазония солей К-42 -- кетонов К-37, Л-ЗЗа Восстановительное аминирование карбонильных соединений Е-5, Е-6 Восстановительное дегалогенирование Л-16, Л-8,в, Л-22ж Восстановительное дезаминирование ароматических аминов И-14г Восстановление [c.677]

Восстановительное аминирование успешно применялось для самых различных альдегидов и кетонов как алифатических, так и ароматических [c.698]

В ходе восстановительного аминирования альдегид или кетон может реагировать не только с аммиаком, но и с образующимся первичным амином, в t результате чего получается некоторое количество вторичного амина. Однако тенденцию к образованию подобных продуктов дальнейшего превращения можно довольно легко контролировать, подбирая соотношения реагентов, поэтому это осложнение лишь в редких случаях служит серьезным препятствием к использованию реакции. [c.699]

Прежде всего они, очевидно, будут обладать свойствами, присущими соединениям, содержащим эти функциональные группы в отдельности. Кето-кислота, например, является и кетоном и кислотой и в общем ведет себя так же, как соединения обоих этих типов. По карбонильной группе она вступает в реакции, характерные для любого кетона нуклеофильное присоединение, гидрирование, восстановительное аминирование. По карбоксильной группе она участвует в реакциях, характерных для любой кислоты ионизация, превращение в соли, амиды и сложные эфиры. [c.885]

Возможно применение реагеита для восстановительного аминирования альдегидов и кетонов. Карбонилсодержащее соединение вводят в реакцию с аммиаком или первичным или вторичным амином при рН< 7 в абсолютном метаноле в присутствии реагента. После выделения соответствующий амин получают с выходом 40—80%. [c.154]

Эта реакция называется восстановительным аминированием кетонов и используется для синтеза аминов. [c.227]

Формиат аммония используется для восстановительного аминирования кетонов - превращения их в первичные амины (см. разд. 4.2.1). Эта реакция, которую открыл Лейкарт, протекает следующим образом [c.360]

Аминокислоты могут быть также синтезированы восстановительным аминированием кетонокислот. Реакция протекает таким же образом, как и в случае кетонов (см. разд. [c.452]

Восстановительное аминирование кетонов 4 2 1 [c.340]

Миньонак [34] первым описал восстановление альдегидов и кетонов в жидкой фазе в присутствии аммиака. Он проводил реакцию при нормальном давлении и комнатной температуре в присутствии обычных катализаторов гидрирования, например никеля. В присутствии избытка аммиака главным продуктом реакции был первичный амин. Ниже приведены схемы двух реакций восстановительного аминирования [c.386]

Эта реакция, проводимая над N1 или ИЮ. , требует температур до 390°, что сопряжено с кротонизацией исходных альдегидов. Образование первичных аминов из альдегидов протекает гладко над N1 Ренея при 40—100° с выходами до 70% [92]. Аналогично можно проводить аминирование кетонов. Так, например, метилэтилкетон с аммиаком над N1 Ренея при 60—100° образует 80% 2-амииобутана [c.410]

Гидрированием кетонов (Нг/Н ) нри избытке аммиака (восстановительное аминирование) получают первичные амины. Напишите уравнения реакций получения нзопропиламина из соответствуюшего кетона. [c.95]

Реакцию Лейкарта в зависимости от природы кетона н применяемого реагента проводят при 160—240°. Если взятый для реакции кетон имеет температуру кипения ниже указанной, то необходимо проводить операцию под давлением. При аминировании кетонрв с разветвленной цепью или циклических кетонов ряда терпенов, например камфары и ментона, требуются более жесткие условия реакции . [c.410]

Большой препаративный интерес представляет метод восстановительного аминирования фурановых альдегидов и кетонов. Этот простой и удобный способ позволяет в одну операцию получать первичные фурановые амины из альдегидов и кетонов каталитическим гидрированием их под давлением в присутствии аммиака и никеля Ренея. Таким путем фурфурол, например, превращается в фурфуриламин (20). Изучение условий осуществления этой реакции позволило установить, что решающее влияние на выход различных продуктов реакции оказывает отношение карбонильного соединения и аммиака. При восстановительном аминировании фурфурола первичный амин является главным продуктом (79% выхода), если молярное отношение аммиак фурфурол не менее.1 1. Соотношение 0,5 эквив. ЫН., на 1 эквивалент фурфурола приводит к образованию 65,5% дифурфуриламина и 12,2% фурфуриламина (19). Хорошие результаты были достигнуты также при аминировании 2,5-фурилдипропионового альдегида и 2,5-бис-(3-оксобутил) фурана (21). [c.135]

В последующих работах (23) эти выводы не только нашли подтверждение, но было также показано, что восстановительное аминирование может быть с успехом применено к более непредельным фурановым кетонам с сопряженной системой двойных связей. 1-(а-фурил)- гексадиен-1,З-он-5, например, с хорошим выходом образует 1-(а-фурил)-5-амино-гексан при гидрогенизации в присутствии аммиака над никелем Ренея. [c.136]

Получ. вторичных или третичных аминов восстановит, аминированием альдегидов илн кетонов под действием первичных или вторичных аминов и муравьииой к-ты [c.92]

Р-ции с нуклеофилами протекают по атому углерода. В присут. разбавленных к-т Ш. о. гидролизуются до аминов и кетонов в щелочной среде большинство устойчиво присоединяют амины (продукты присоединения склонны к пере-аминированию) с реактивами Гриньяра и литийорг. соед. реагаруют аналогично карбонильным соед. при взаимод. с H N и триметилсилилцианвдом в условиях Штреккера реакции образуются ot-аминокислоты [c.396]

Восстановительное аминирование — каталитическое восстановление альдегидов (R HO) и кетонов (Rj O) в присутствии аммиака или аминов — позволяет достичь тех же целей, что и в реакции с галогенпроизводными. Эту реакцию также можно применять для получения любого из классов аминов, и она обладает известными преимуществами перед реакцией с галогенпроизводными. Образование смесей аминов в ходе реакции восстановительного аминирования легче контролировать, чем при аммонолизе галогенпроизводных. Восстановительное аминирование кетонов дает амины, содержащие етор-алкильные радикалы. Эти амины трудно получить при аммонолизе из-за склонности втор-алкилгалогенидов подвергаться реакции элиминирования, а не замещения. [c.694]

Многие альдегиды (R HO) и кетоны (Rj O) превращаются в амины при обработке водородом и аммиаком в присутствии катализатора этот процесс известен под названием восстановительное аминирование. Хотя механизм этой реакции неясен, она, вероятно, включает стадию гидрирования промежуточного соединения (имина, R H=NH или НгС=ЫН), содержащего двойную связь углерод — азот [c.698]

Восстановительное аминирование кетонов дает амины, содержащие бтор-алкильные группы подобные амины трудно получить по реакции аммонолиза из-за склонности етор-алкилгалогенидов претерпевать реакцию элиминирования. Циклогексанон превращается в циклогексиламин с хорошим выходом, а аммоиолиз циклогексилбромида дает лишь циклогексен. [c.699]

Так, например, взаимодействие циклогексанона, -пропиламина и Н.ц. в метаноле при 25° и pH б—8 в течение 24 час приводит к образованию -пропилциклогексиламина с выходом 85%. Эта реакция восстановительного аминирования является общей для аммиака, первичных и вторичных аминов, ароматические амины реагируют вяло. В реакцию вступают все альдегиды и относительно пространственно незатрудненные кетоны. Выходы аминов можно повысить использованием молекулярных сит марки ЗА для связывания выделяющейся в реакции воды. Необходимо отметить, что восстановительное аминирование аммиаком замещенных пировиноградных кнслот приводит к а-аминокислотам. Так, например, из пировиноградной кислоты можно получить аланин с выходом 507о- Оптимальным для синтеза а-аминокис-лот является pH 7. [c.378]

Фрагментация (I, 212, перед разделом Аминирование). Процесс, описанный как фрагментация а, 5-эпоксикетоксима с образованием ацетиленового кетона [461, включает, по-видимому, следующие стадии [c.85]

Наибольшую реакционную способность при аминировании обнаруживают те фенолы, которые способны существовать в двух таутомерных формах кетонной и енольной. Примером может служить нитрозофенол, который превращается в соответствующее аминопроизводное уже при нагревании с растворами аммониевых солей на водяной бане [c.177]

Имины являются промежуточными продуктами в общем спосо-е получения аминов из альдегидов и кетонов (восстановительное минирование). Этот способ заключается в восстановлении смеси арбонильного соединения с аммиаком (или амином). Процесс ротекает по схеме присоединения-отщепления с образованием Мина, который затем восстанавливается в амин. Восстановитель-юе аминирование осуществляется в организме в ходе синтеза 1-аминокислот (см. 11.1.5). [c.189]