Электронный оксикислот

Следует сказать еще об одной важной особенности химического поведения кислорода, а именно о том, что, не будучи способным накоплять вокруг себя многочисленные лигандные частицы, сам он присоединяется в количестве до четырех атомов к комплексообразующему центру так получаются оксикислоты и оксоанионы. При этом в процессе образования связи атомы кислорода, обогатившись электронной плотностью от центрального атома по о-связи, одновременно по л-связям способны передавать часть своей электронной плотности в центр комплекса (также ведет и фтор). Это явление, осуществляемое кислородом или фтором в большей степени чем, например, хлором или бромом, теоретически еще недостаточно объяснено. [c.196]

Еще большие чувствительность и селективность имеет детектор электронного захвата (ДЭЗ), принадлежащей к тому же классу ионизационных детекторов. Как следует из самого названия этого детектора, он работает по принципу поглощения электронов анализируемым соединением, что выдвигает определенные требования к структуре этих соединений. В ДЭЗ молекулы газа-носителя ионизуются под действием /3-излучения. Ионизация порождает тепловые электроны, которые вызывают стабильный фоновый ток, если к ячейке ДЭЗ приложена разность потенциалов. Если элюируемые из колонки соединения способны захватывать электроны, величина фонового тока понижается и на самописце появляется соответствующий сигнал. ДЭЗ, которые первоначально были использованы для высокочувствительного обнаружения галогенированных углеводородов, прекрасно зарекомендовали себя и при обнаружении производных аминов, амино- и оксикислот и других подобных соединений. Галогенированные ацилирующие агенты, преимущественно перфторированные, служат для введения электронозахватных групп в амино- и оксикислоты путем образования летучих амидов и эфиров. Чувствительность ДЭЗ зависит главным образом от структуры анализируемого соединения. Основное требование — это способность соединения принимать отрицательный заряд вследствие электронного захвата. Соответственно при помощи этого детектора можно обнаруживать галогенированные и нитроароматические соединения, многоядерные ароматические углеводороды и сопряженные карбонильные соединения. [c.55]

Аминокислоты являются лучшими комплексообразователями по сравнению с оксикислотами, так как аминогруппа -КНг — более хороший донор электронной пары, чем гидроксидная -ОН. Природные аминокислоты, входящие в состав белков, обычно имеют одну аминогруппу и одну карбоксильную. Число аминогрупп определяет более высокую прочность комплексов, тогда как число карбоксильных групп — одна или две — влияет мало. [c.177]

Промежуточный характер имеют спектры поглощения редкоземельных элементов. Известно, что в этом случае полосы поглощения обусловлены возбуждением /-электронов, которые не являются валентными. Поэтому спектр поглощения редкоземельных элементов представляет собой довольно узкие полосы, которые мало изменяются под влиянием молекул растворителя. Даже сильные комплексообразователи, как оксикислоты, комп-лексоны и другие, очень мало влияют на положение полос более заметно влияние комплексообразователей на интенсивность полос редкоземельных элементов. [c.43]

Большая часть этих энзимов участвует в переносе электронов в дыхательной цепи, и только два из них (01 и 61) образуются в анаэробных условиях. Цитохром Ьч отличается от всех других цитохромов тем, что он постоянно связан с ДНК, состоящей из 30 нуклеотидов, потеря которой, однако же, не влияет на активность фермента. Функции этого цитохрома состоят в специфическом окислении лактата и других оксикислот. [c.178]

Комплексные соединения. Трехзарядные ионы лантаноидов — элементов, относящихся к 4/-типу, обладают электронной конфигурацией (18 + + пе ), которой свойствен явно выраженный поляризующий эффект. Поэтому ионы лантаноидов обладают склонностью к комплексообразованию с преимущественным координационным числом, равным 6. Специфической особенностью ионов лантаноидов является комплексообразование с органическими лигандами, относящимися к классу оксикислот (лимонная кислота) или аминополиуксусных кислот (о которых говорилось выше). В связи с тем, что в последних, наряду с карбоксильной группой, имеются Ы-группы (амино, нитрило), они с ионами лантаноидов образуют внутрикомплексные (клешневидные) соединения. На свойстве ионов лантаноидов образовывать комплексные соединения с органическими кислотами основано их элюирование из сорбционных слоев ионнообменных смол. [c.284]

Гииобромит-ионы в смесях с солями других оксикислот брома можно распознать ио характерному электронному сиектру поглощения с максимумом при 330 нм [645] этот метод получил применение для изучения реакции разложения бромита натрия в щелочном растворе. [c.48]

Инициаторами этой группы являются смеси окислителя и восстановителя эти смеси выбираются таким образом, чтобы получить свободные радикалы, пригодные для инициирования полимеризации путем реакций переноса электрона или группы, аналогичных рассмотренным в гл. И1. Они особенно полезны в водных растворах, хотя определенные комбинации их предложены и для использования в неводных растворителях. В 1946 г. Бэкон [33] описал каталитические свойства смесей персульфатов с несколькими восстановителями типа металлов и их солей, гидразина и гидроксиламина, тиолов, сульфитов, тиосульфатов и многоатомных фенолов. В последующие несколько лет появилось много исследований, и достижения в этой области были обобщены в 1955 г. тем же Бэконом [34]. Он классифицировал инициаторы по их главному окисляющему компоненту и рассмотрел поведение систем, основанных на перекиси водорода, персульфатах, диацилперекисях, гидроперекисях, кислороде и некоторых других окислителях. Использовались также и значительно более сложные трехкомпонентные системы [35, 36]. Они обычно содержат один из упомянутых выше окислителей, соль тяжелого металла и восстановитель, например сахар, тиол, оксикислоту или сложный эфир, бензоин или тиосульфат. При использовании солей металлов типа стеаратов или нафте- [c.408]

Оксикислотам можно приписать формулу МО (ОН) , и оказывается, что их сила, измеряемая первой константой кислотной диссоциации) отчетливо зависит от т и мало зависит от п. Качественно это можно объяснить тем, что каждый сильно электроотрицательный атом кислорода, связанный с М, оттягивает электроны от связи или связей М—ОН и тем самым облегчает отрыв протонов. Кислоты типа Н0С1, В(ОН)д, Si(0H)4 и Те(ОН)в— исключительно слабые, с обычно меньше 10 , тогда как кислоты с одним кислородом (например, ЫО(ОН), 50(0Н)а и Ю(0Н)5) значительно сильнее, хотя все же еще довольно слабые К.1 обычно между 10" и 10" ). Если имеются два или три атома кислорода, кислоты в воде не отличаются по силе, но в уксусной кислоте (как указывалось выше) перхлорная кислота с п = 3 гораздо сильнее, чем азотная или серная кислота с п = 2. [c.209]

Противоокислительные свойства наполнителей связаны со свойствами их поверхности, в частности с работой выхода электрона. Когда твердая фаза является донором электронов, а следовательно, возможны катодные реакции восстановления первичных радикалов и оксикислот (К--ЬН+Ч-С —> КН), окисление предотвращается. Напротив, электроположительные металлы и наполнители с высокой работой выхода электронов, например медь, усиливают окисление масла, очевидно, в результате стимулирования анодной поверхностной электрохимической реакции [17—21]. Так, хорошие противоокислительные свойства показывает СаСОз, М 0, МоЗг и порошкообразная сера. Акцепторы электронов — технический углерод, графит, оксид меди и др. — значительно усиливают окисление. [c.167]

При изучении щелочного плавления натриевой соли рицинолевой кислоты при разных температурах и исследовании модельных соединений, Харгривс (1947) нашел, что начальной стадией процесса является изомеризация р,у-ненасыщенного — гомоаллилового спирта I в а,р-ненасышенный аллиловый спирт П. Перемещение двойной связи, протекающее через стадию образования промежуточного карбаниона, дает продукт, стабилизованный сопряжением двойной связи с неподеленной парой электронов атома кислорода. Следующей стадией является расщепление двойной связи с образованием промежуточных фрагментов III и IV, содержащих двухвалентный атом углерода (карбены). Карбен III перегруппировывается в кетон V, а карбен IV присоединяет воду, образуя оксикислоту VI. Если при сплавлении поддерживать температуру 200 °С, то отгоняющийся продукт представляет собою главным образом метил-н-гексилкетон V. При более высокой температуре происходит диспропорционирование с миграцией водорода от гидроксила оксикислоты VI к кетону V и образуются вторичный (каприловый) спирт VII и соль альдегидокислоты VIII. Последняя реагируя со щелочью, образует с выделением водорода себа-цинат натрия IX [c.313]

Среди нолифункциональных комплексообразующпх реагентов особое место занимают комплексоны с оксигруппамп. Кислород гидроксил-иона обладает достаточно высоким отрицательным зарядом, имея две, а в случае, если ОН-грунна в диссоциированном состоянии, — три неподеленные пары электронов. Эти свойства обеспечивают гидроксилу высокую способность к координации с катионами. Наличие в структуре хеланта универсально действующих тридентатных иминодиацетатных группировок и монодентатного гидроксила оказывает существенное влияние на прочность образуемых комплексов и специфику хелатообразования. Эти своего рода гибридные комплексообразующие соединения сочетают в себе одновременно структурные элементы, а значит, в какой-то степени и свойства амино- и оксикислот. [c.139]

Метод, предложенный Шхилдкнехтом [3.231 ] и названный им электронным пиролизом, заключается в облучении растворенных в воде органических соединений -частицами трития (0,02 МэВ) Рабочие температуры составляют 100—200 °С. Конечные продукты разложения в большинстве случаев являются результатом взаимодействия пробы с промежуточными соединениями разложения воды (ОН-радикалы, П О-г, гидратированные электроны и др.). В этих условиях карбоновые кислоты образуют карбоксилаты, спирты превращаются в карбонильные соединения, аминокислоты— в аммиак и карбоновые или оксикислоты, ненасыщенные соеди- [c.55]

Представление о захвате атома водорода анионом-основанием было использовано данными авторами для объяснения того факта, что атомы водорода были обнаружены в 7-облученных солях оксикислот фосфора и что в некоторых веществах, особенно в тех, которые содержат сильно основной ортофосфатный ион Р0 , ловушки столь глубоки, что скорость убыли атомов водорода мала даже при 100" С [15, 16]. В ловушке такого типа атом водорода стабилизируется благодаря тенденции к образованию водородной связи с анионом. Такая ловушка была охарактеризована как полуводо-родная связь . Указанный механизм захвата объясняет также присутствие атомов водорода в водных растворах кислот при 77 К и отсутствие их в чистой воде (Ливингстон и др. [12]). Это, вероятно, связано с тем, что лед обладает ловушками небольших размеров, в которых могут возникнуть акцепторные водородные связи. Другое наглядное объяснение захвата атома водорода [15] состоит в том, что протон образует а-связи с основным атолюм кислорода и что дополнительный электрон переходит на соответствующий а -уровень с почти полным разрывом связи. Поскольку а-орбиталь локализована главным образом на атоме кислорода, а -электрон мог бы находиться в основном на атоме П. Такие центры могли бы быть очень похожими на атомы водорода. [c.105]

Среда В используется для обнаружения, количественного учета и выделения этих бактерий. Заменяя лактат натрия в среде В на другие органические соедлнения (соли низших органических кислот, оксикислоты, низшие спирты, сахара, летучие и высшие жирные кислоты), определяют круг субстратов, утилизируемых з ими бактериями. Среды С й N не имеют осадка и применяются для накопления биомассы. Среда D практически не содержит сульфатов (0,01 мг/л FeS04 7Н2О) и может служить для проверки способности бактерий к брожению, а внесение в нее сульфата, сульфита или тиосульфата позволит определить возможности исследуемого организма в отношении использования различных акцепторов электронов. [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология