Донорно-акцепторная связь водородные связи

Таким образом, в периоде слева направо усиливаются кислотные и ослабевают основные свойства водородных соединений. Основные свойства водородных соединений V группы ослабевают с увеличением порядкового номера элемента. Так, фосфин в отличие от аммиака хотя и образует донорно-акцепторные связи с протоном, что приводит к образованию аналогичных аммиаку солей фосфония со многими кислотами, но их прочность уступает соединениям с ионом N14/. Это отличие фосфина от аммиака обусловлено значительно большим радиусом атома фосфора по сравнению с атомом азота. Ослабление основных свойств равносильно усилению кислотных свойств. В VII и VI группах кислотные свойства водородных соединений р-элементов усиливаются по мере увеличения порядкового номера элемента. [c.99]

Катионы связаны с молекулами воды донорно-акцепторной связью донором являются атомы кислорода, имеющие две свободные электронные пары, акцептором — катионы, имеющие свободные электронные ячейки. Чем больше заряд иона и чем меньше его размер,тем значительнее будет катионная доля поляризующего действия К на Н2О. Анионы связаны с молекулами воды водородной связью. Сильное влияние может привести к полному отрыву протона — водородная связь становится ковалентной. Донорная активность А" будет тем значительнее, чем больше я и меньше га . В зависимости от силы поляризующего влияния К"" и А" на молекулы Н2О будут получаться различные результаты. Так, катионы элементов побочных подгрупп и непосредственно следующих за ними элементов подвергаются более интенсивному гидролизу, чем другие ионы одинаковых с ними заряда и радиуса, так как ядра первых менее эффективно экранируются -электро-нами. [c.202]

Образование химической связи может происходить различными путями и по этому признаку химическую связь подразделяют на ряд видов. Основными видами химической связи являются а) ковалентная неполярная связь, б) ковалентная полярная связь, в) ионная связь. Кроме того, существует еще много различных форм взаимодействия, но уже требующих или готовых молекул или ионов (донорно-акцепторная связь, водородная связь, межмолекулярное взаимодействие). Несколько обособлено взаимодействие атомов металлов — металлическая связь. [c.67]

Приведенные формулы лишь приближенно описывают взаимодействие дипольных и недипольных молекул. Многоатомные молекулы взаимодействуют друг с другом сложным образом. Для теоретического вычисления энергии взаимодействия между молекулами необходимо учитывать близкодействующее притяжение донорно-акцепторного типа, водородной связи и др. [c.156]

Рассмотренные ранее процессы взаимодействия молекул воды с ионами и атомами в кристаллогидратах ( 53) показывают, что эти молекулы могут подобным же образом взаимодействовать и с ионами или атомами, содержащимися в поверхностном слое кристалла или стекла. Взаимодействие может приводить к образованию более или менее прочной донорно-акцепторной связи и водородной связи или ионо-дипольной связи, причем наряду с типичными случаями здесь возможны и переходные формы взаимодействия, когда деление соединений по характеру связи становится условным. Такое взаимодействие, связывая молекулу воды с поверхностью кристалла, вызывает преимущественную ориентацию ее относительно поверхности, способствуя образованию упорядоченного расположения молекул относительно поверхности. Рассмотренное взаимодействие может вместе с тем вызывать дополнительную поляризацию молекул воды, что повышает их способность связывать другие молекулы воды, расположенные дальше от поверхности, увеличивая полярность этих молекул, но уже в меньшей степени. Это в свою очередь усиливает связь с ними следующих молекул воды, ио еще в меньшей степени. [c.379]

К мысли о том, что электростатическая концепция Полинга недостаточна для объяснения явления образования Н-связи, еще раньше (1947 г.) пришел Н.Д. Соколов [121-123]. Согласно его донорно-акцепторной теории, водородная связь КХН... К возникает вследствие электронной делокализации, вызванной смещением неподеленной пары электронов от атома-донора к атому водорода - акцептору Н. Сила водородной связи [c.123]

Образовавшаяся молекула не может в ряде случаев считаться полностью уравновешенной и потерявшей способность образовывать дополнительные связи различного типа донорно-акцепторную связь, водородную связь и различные межмолекулярные взаимодействия. [c.70]

Таким образом, в периоде слева направо усиливаются кислотные и ослабевают основные свойства водородных соединений. Основные свойства водородных соединений V группы ослабевают с увеличением порядкового номера элемента. Так, фосфин в отличие от аммиака хотя и образует донорно-акцепторные связи с протоном, что приводит к образованию аналогичных аммиаку солей фосфония со многими кислотами, но их прочность уступает соединениям с ионом Это отличие фосфи- [c.120]

К этой форме адсорбции примыкает поглощение водяных паров на поверхности многих ионных кристаллов, когда молекулы воды взаимодействуют с этими ионами с образованием донорно-акцепторных или водородных связей или притягиваются ионом в результате ионно-дипольного взаимодействия. В таких случаях поляризующее действие ионов, в особенности при их малом размере и относительно высоком заряде, может значительно усилить способность адсорбированных молекул воды к образованию водородных связей с другими молекулами, которые образуют, так сказать, второй слой адсорбированных молекул. Этот эффект в более слабой степени, по-видимому, может распространяться и на последующие слои . [c.24]

Высокую растворимость органических веществ углей в пиридине, диметилацетамиде (ДМАА) С.Н.Баранов объясняет тем, что эти и другие полярные растворители разрывают донорно-акцепторные и водородные связи в угле, т.е. происходит сольватация растворителя на акцепторной части угля. Электронное восстановление акцепторных фрагментов приводит к разрыву указанных типов химических связей в угле, и в связи с зтим повышает его растворимость. Многие химики называют этот процесс восстановительной деполимеризацией, хотя он связан лишь с распадом надмолекулярных ассоциатов, а также некоторой части крупных макромолекул, особенно углей низкой стадии зрелости, на более мелкие структурные блоки, которые принято называть структурными единицами. [c.98]

Как было отмечено выше, в газожидкостной хроматографии разделение обусловлено селективным взаимодействием между веш,еством и неподвижной жидкой фазой. Все веш,ества при этом проходят один и тот же путь и пребывают одинаковое время в газовой фазе, но разное — в жидкой. На молекулярном уровне в растворе происходят межмолекулярные взаимодействия, среди которых различные дисперсионные, индукционные, ориентационные и донорно-акцепторные, включая водородную связь и другие сильные взаимодействия. Общие представления об особенностях проявления этих сил приведены в табл. П.7. [c.102]

Развитое на основе квантовомеханической модели представление Н. Д. Соколова о донорно-акцепторной природе водородной связи [14] позволило связать на единой основе образование водородного мостика между взаимодействующими молекулами кислоты и основания с процессом перехода протона, заканчивающимся присоединением протона к молекуле основания. [c.64]

Кроме этого, возможно также возникновение комплексов между молекулами или ионами растворенного вещества и молекулами растворителя за счет образования слабых химических связей донорно-акцепторного типа (водородные связи и т. д.), либо вследствие сильного диполь-дипольного взаимодействия. Свободная энергия образования таких комплексов может рассматриваться в качестве свободной энергии взаимодействия с растворителем и изменение интенсивности этого взаимодействия при переходе от одного растворителя к другому должно 73 [c.73]

В поле основания В электроны а-связи О—Н должны смещаться к атому кислорода. Такое предположение совместимо с донорно-акцепторной теорией водородной связи и ранее выдвигалось при истолковании процесса образования водородных связей между молекулами воды [159]. [c.32]

За 15 лет, прошедших со времени опубликования первых работ, в которых была предложена и обоснована донорно-акцепторная модель водородной связи [237], многое в теории конкретизировалось и уточнилось, и в настоящее время сама эта модель принимается [c.7]

Это, возможно, означает, что в уравнении (3) нельзя пренебрегать членом с (еЮ) (коэффициент рз > О имеет нужный знак 241]). Однако, строго говоря, вся теория донорно-акцепторной модели водородной связи [241, 240, 239 построена в линейном приближении по взаимодействию Н В и потому для учета квадратичных эффектов все расчеты надо было бы провести с самого начала. Отступление от линейности между Ду и е может также означать влияние второй потенциальной ямы (см. далее). [c.14]

Другим важным фактором, влияющим на скорость кристаллизации, является степень связанности молекул или ионов в аморфной частице, в растворе или расплаве, из которых формируется кристалл. Наличие таких связей частиц непосредственно между собой или с молекулами воды, удерживаемыми с помощью водородных или донорно-акцепторных связей, всегда затрудняет укладку их в решетку кристалла, в особенности в случае значительной прочности таких связей. [c.21]

По донорно-акцепторному механизму ковалентная связь образуется при помощи неподеленной электронной пары. Можно ли считать, что водородная связь образуется по донорно-акцепторному механизму [c.77]

Часто водородную связь сводят только к электростатическому притяжению между поляризованным атомом Еодорода н другой полярной группой. Но более правильным следует считать, что в ее образование вносит вклад и донорно-акцепторное взаимодействие. Ведь для этой связи характерны направленность в пространстве и насыщаемость. [c.107]

Используя теорию донорно-акцепторной связи, мол<но объяснить увеличение интенсивности v(XH)-полосы при образовании водородной связи. В результате смещения от атома Н к атому X электронного облака, которое лишь частично компенсируется смещением заряда на атоме Y, происходит за.метное увеличение как самого дипольного момента, так и его производной по этому смещению [1588]. В [150] определено изменение интенсивности v(NH)- и V (С = О)-полос замещенных амидов при образовании водородных связей. Там же обсуждается зависимость этого параметра от структуры связи. Для внутримолекулярных связей может быть, что, несмотря на очень сильное связывание и широкие полосы, интегральная интенсивность полос не возрастает, поскольку вдоль молекулы происходит выравнивание заряда ( harge transfer). Из-за своей ширины полосы валентных колебаний проявляются настолько слабо, что их удается наблюдать лишь с большим трудом. [c.137]

Кроме ван-дер-ваальсовых межмолекулярных взаимодействий в газовой хроматографии имеет место также специфическое межмо-лекулярное взаимодействие, обусловленное донорно-акцепторной или водородной связью между молекулами сорбата и жидкой фазы. [c.192]

Донорно-акцепторная схема водородной связи, как указывают К. Е. Яцимирский и другие ученые, хорошо согласуется со строением кристаллов льда атомы кислорода находятся в тетраэдрическом окружении водородных атомов, создается неплотная структура. Молекула Н2О имеет две неподеленные пары электронов и два водородных атома, что оптимально по сравнению с МН, и НР. У ЫНз — три атома водорода и одна неподеленная пара, у НР — три неподеленные пары и один атом водорода. Температура кипения воды поэтому выше, чем аммиака и фтороводорода, хотя фтор более электроотрицспелен, чем кислород. [c.128]

О—150°С) энергия связи N—Н 389,4 к Дж/моль. Поляризуемость молекулы 22,6-10 см . У атома N имеется неподеленная пара электронов, к-рая обусловливает способность А. к образованию донорно-акцепторной и водородной связей. Существование водородных связей и значительная полярность молекул А.-причины сильного взаимодействия между ними, вследствие чего физические свойства А. во многом аномальны по сравнению со св-вами однотипных соединений (РН3, 8ЬНз, АзНз). Для NH3 т. пл. -77,7°С, т. кип. - 33,35 °С, d 0,790 (-40°С), 0,681 (- 33,35 °С), 0,639 (0°С), 0 580 (40 °С), 133 С, [c.149]

Специфическое влияние растворителя. Под специфическим влиянием растворителя (среды) понимают образование комплексов или ассоциатов, в которых относительное расположение молекул растворенного вещества и растворителя обеспечивается химическими связями. Это могут быть слабые взаимодействия, например, донорно-акцепторное взаимодействие, водородная связь, стекинг (или пачечное) взаимодействие и т. д. Как правило, специфическое влияние растворителя обнаруживается по сильной зависимости химических сдвигоа от температуры и концентрации раствора. Наиболее сильно оно проявляется на протонах, участвующих во внутри- и межмолекулярных водородных связях (ОН. .. О, NH. .. N, SH. .. S и т. д.). В этом случае специфический вклад среды может достигать 10 м. д. [c.71]

Молекулярная структура угля в заметной мере определяет и его надмолекулярную структуру. По мере увеличения доли углерода, входящего в ароматические фрагменты, возрастает степень их конденсированности, и за счет ван-дер-ваальсовых сил начинают формироваться кристаллитоподобные образования. Рост ароматичности происходит за счет диспропорционирования водорода между дегидрирующимися нафтеновыми структурами и подвергающимися гидрогенолизу мос-тиковыми связями и функциональными группами. В результате средняя молекулярная масса снижается и достигает минимума примерно при 75 масс. % углерода в органической массе угля, а затем начинает возрастать за счет процессов конденсации. Потеря функциональных групп приводит к ослаблению межмолекулярных донорно-акцепторных и водородных связей, что облегчает переориентацию макромолекул и формирование кристаллитов. Таким образом, изменение молекулярной структуры вещества приводит к изменению надмолекулярной структуры угля в ходе углефикации. Углям различных степеней унификации могут быть приписаны следующие надмолекулярные структуры (рис. 9.3). [c.447]

Кристаллогидраты солей. В состав ионных кристаллов могут входить и некоторые нейтральные молекулы, достаточно малые по размеру и обладающие значительной полярностью или способностью к образованию донорно-акцепторной связи или водородной связи. Это относится главным образом к молекулам воды и в меньшей степени к молекулам аммиака. Мы остановимся только на кр-исталлогидратах солей. [c.140]

Донорно-акцепторная связь возникает также в ионе гидроксо-ния Н3О+, между донором НаО и акцептором — ионом водорода, где комбинирует свободная орбиталь (1 ) водородного иона (акцептор) с МО неподеленной пары молекулы воды (донор). Все три водорода в Н3О+ совершенно равноценны, т. е. донорно-акцепторная связь в Н3О+ неотличима от ковалентной. Прочность донорно-акцепторной связи может быть велика при образовании Н3О+ из Н+ и НаО выделяется 710 кДж/моль, комплекс ВР3 ЫНз перегоняется без разложения. Донорно-акцепторная связь может возникать и между атомами в кристаллах. Так, в кристалле 1п5Ь атом Тп предоставляет для связи вакантную низкую АО, а атом 5Ь — орбиталь неподеленной пары электронов. [c.89]

Методы парахора и мольной рефракции для идентификации неполярных изомеров, не отличающихся характером связей между атомами углерода, нельзя применять, так как их значения Поп и Ятеор (также Ron И. / теор) практически совпадают. Расчеты при помощи парахора позволяют отличить донорно-акцепторную связь в. молекуле от двойной. Значение нарахора при наличии водородной связи или при образовании хелатов уменьшается на 14 единиц. Парахор мол<но использовать и для расчета критических параметров веществ. Критический объем Икр (см -моль ) со средней погрен -ностью 3%, критическое давление Рщ, (атм) и критическую температуру 7 кр(/С) с макси.мальной погрешностью 11% рассчитывают [c.25]

На процесс разделения влияют и специфические химические взаимодействия. При таких взаимодействиях за счет перекрывания молекулярных орбиталей происходит хотя бы частичное обобществление электронов и возникают донорно-акцепторные связи. В комплексах с переносом заряда, представляющих интерес для хроматографии, в з виснмости от типа взаимодействующи.х молекул эти энергии лежат в пределах от 4 до 20 кДж/моль для водородной связи — в пределах 10—30 кДж/моль. В химии донорно-акцепторные взаимодействия щироко распространены, и поэтому [c.301]

В молекуле никельдиметилглиоксима кроме обычных связей содержатся донорно-акцепторные связи (—>-) и водородные ( ) [c.372]

Теория реакционного поля может объяснить далеко не все возможные взаимодействия в системах растворитель — растворенное вещество , в частности явление образования водородных связей. Если растворитель содержит полярные группы, а в растворенном веществе имеются атомы водорода с дефицитом электронной плотности, то в такой системе наблюдается образование водородной связи (ВС). Детальное объяснение величин и направления ХС водородных протонов дал Александров на примере гидроксильной группы ОН. Им было показано, что основной вклад в изменение ХС протона вследствие образования ВС обусловлен в первую очередь изменением полярности связи О—Н, растяжением связи О—Н, а также влиянием образования донорно-акцепторного взаимодействия, повыщаю-щего электронную плотность на протоне. В результате учета всех факторов суммарная плотность уменьшается приблизительно на 15%. [c.73]

Развитие представлений о донорно-акцепторных связях (см. Координационная связь), водородной связи, обнаружение новых классов хим. соед. (мостиковых электронодефицитных, металлоорг., сэндвичевых, металлич. кластеров, п-комплексов), а также исследования кристаллич. структур показали ограниченность правил определения формальной В. Было найдено, что координац. числа атомов могут превышать их формальную В. Так, атом С в карбонильном кластере [СРбз(СО),5] связан с 5 атомами Ре, в анионе [ССо8(СО),8] -с 8 атомами Со. Хим. связь в подобных соед. не м. б. описана с помощью представлений о двухэлектронных двухцентровых связях и обусловлена образованием многоцентровой связи. [c.345]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология