Соль Пелиго

Дюма и Пелиго [382] впервые отметили, что калиевые соли бензойной и муравьиной кислот нагреванием с диметилсульфатом легко переводятся в их метиловые эфиры [c.67]

Совершенно особое значение при извлечении урана из руд получил метод экстракции органическими растворителями. Впервые метод экстракции нитрата уранила эфиром был применен Пелиго в 1842 г. для очистки соединений урана от примеси элементов группы редких земель [917]. Сейчас метод экстракции, особенно при помощи трибутилфосфата (ТБФ), считается едва ли не наиболее совершенным методом, так как он позволяет отделять уран от многих примесей, не требуя сложного аппаратурного оформления считается, что он проще и экономичнее, чем метод ионного обмена, также применяемый в некоторых схемах очистки урановых солей. Литература по вопросу об экстракции урана насчитывает в настоящее время сотни названий. [c.377]

Первое сообщение об экстракции солей металлов сделано в 1842 г. Пелиго, который изучил растворимость уранилнитрата в диэтиловом эфире. В последнее время диэтиловый эфир из-за летучести, воспламеняемости и довольно малой экстракционной способности вытеснен более лучшими растворителями. Наиболее важным из них является ТБФ, свойства которого рассмотрены в данном обзоре с точек зрения физико-химиков и технологов. [c.123]

ЧТО создать такие условия невозможно и что нитрат нельзя полностью разложить без того, чтобы часть трехокиси не превратилась в закись-окись урана. Наоборот, Пелиго [247] предполагал, что уранилнитрат можно превратить в свободную от азота трехокись прокаливанием при 250°. Предполагалась также температура 400° [248]. Ряд авторов [27, 143, 249] считал, что температура 350° является недостаточной, а 500°—удовлетворительной. Кроме того, рекомендовалось нагревание соли уранила в токе кислорода для того, чтобы избежать образования закиси-окиси [143]. [c.262]

Е. М. Пелиго (1811—1890), будучи профессором Парижской Консерватории искусств и немесел , работал совместно с Дюма и выполнил с ним ряд исследований. Кроме того, он известен и несколькими другими исследованиями. Так, он открыл соль Пелиго КСгОзС и первым получил металлический уран. [c.212]

В большую колбу, емкостью в 6—7 литров, наливается раствор ЮО гр. едкого натра в 4 литрах воды и нагревается почти до кипения. В горячий раствор сразу прибавляют 75 гр. хлористоводородного нитрозодиметиланилина в порошке и несколько цинковых стружек, чтобы обеспечить равномерное кипение. Колба снабжается обратным холодильником, соединенным с U-образной трубкой Пелиго, заключающей 75—ЮО куб. см. крепкой соляной кислоты. При кипячении раствора выделяется диметиламип, поглощающийся соляной кислотой. Когда весь диметиламин выделится ), дестиллат выпаривают досуха, цосле чего остается хлористоводородный диметиламин с примесью небольшого количества хлористоводородного нитрозодиметиланилина. Для окончательного очищения соль еще раз разлагают едким натром [c.95]

Согласно данным Брауна и Рудольфа [25], успех при применении метода зависит от качества восстановителя, а именно хлорида двухвалентного хрома, который должен быть свежеприготовлен из ацетата двухвалентного хрома. Тогда как названные авторы не указывают определенно, является ли эта соль безводной или гидратированной, Кун и Моррис [92, 93] описывают ее как дигидрат, не подтверждая свое заключение данными анализа. Повидимому, в настоящее время не вызывает сомнения тот факт, что ацетат двухвалентного хрома, описанный более ста лет тому назад Пелиго [94— 97] и охарактеризованный в более позднее время Балтисом и Бэйларом [98], является моногидратом. Из моногидрата можно получить безводную соль, нагревая его в течение 6 час. при 100° в вакууме над фосфорным ангидридом 99]. [c.311]

Оксалат урана и(С204)2 6Н2О также известен с 1 842 г. (ползучей Пелиго). Для получения этой соли восстанавливают оксалат уранила различными способами, в том числе упомянутым выше ронгалитом [932]. Оксалат урана устойчив на воздухе, трудно растворяется в воде и в кислотах в насыщенном растворе его содержится, 25 мг/л при 25° С, а в минеральных кислотах растворимость еще ниже — 10 мг/л [622]. [c.359]

Первое сообщение о такого рода реакции сделал Пелиго, который обнаружил среди продуктов взаимодействия брома с серебряной солью бензойной кислоты некоторое количество лг-бромбензойной кислоты [102]. Небольшие количества ж-йод-бензойной и дийодсалициловой кислот образуются при действии йода на серебряные соли кислот, не содержащих галогенов [15]. Однако из серебряной соли р- (и-нитроденил) пропионовой кислоты получается с превосходным выходом п-нитрофенэтилбромид [16]. [c.466]

Получение фтористых соединений достигается обходным путем. В али )атическом ряду цель достигается по методу Суэрт-са, состоящему в действии на иодистые соединения фтористым серебром или фтористой ртутью (см. стр. 108). В ароматическом ряду Шиман разработал метод, идущий через комплексы диазо-ниевых солей с фтористым бором (см. стр. 130). Оба метода основаны на старых данных. Уже Дюма и Пелиго [251] получали, например, фтористый метил из диметилсульфата и фтористого калия. Гол-леман [252] получил фторбензол из раствора фтористого фенилдиазония в плавиковой кислоте при нагревании [см. примечание 11, стр. 606]. [c.106]

Аммиак получают разложением какой-либо аммониевой соли в приборе для отгонки аммиака (рис. 85). Прибор состоит из дистил-ляционной колбы 1, каплеуловителя (предохранительная трубка Пелиго) 2, холодильника Либиха 3, алонжа 4 и колбы-приемника 5. Точную навеску 0,2—2 г аммониевой соли, например NH4 1 или (ЫН4)г504, предварительно высушенной в эксикаторе над серной кислотой, растворяют в 100 мл воды и количественно переносят в дистилляционную круглодонную колбу емкостью 0,5—1 л. Туда [c.494]

Закиси урана U0-, как основанию, отвечает хлористый уран U H, полученный Пелиго при накаливании окиси урана, смешанной с углем, в струе сухого хлора UO + ЗС + 2С1- = U H - - ЗСО. Это летучее соединение (см. выше) зеленого цвета, кристаллизуется правильными октаэдрами, притягивает сильно влагу воздуха, легко растворяется в воде, с отделением значительного количества тепла, и из раствора уже не выделяется в безводном виде, а при исаарении дает H I. Раствор U в воде зеленого цвета. Такой же получается при действии цивка и меди (образующей u l) на раствор UO P, особенно в присутствии НС1 и нашатыря. Растворы солей окиси ио урана превращаются в соли закиси UO действием разных восстановителей и, между прочим, органических веществ или действием света, а на воздухе и окислителями, — соли UX переводятся в соли окиси. Растворы солей закиси урана зеленого цвета, действуют как сильные раскислители, с КНО и другими щелочами дают бурый гидрат закиси U№0 , легко растворимый в кислотах, но не в щелочах. При прокаливании гидрата не образуется закиси UO потому что она разлагает воду, а при прокаливании высших степеней окисления урана в струе водорода или с углем образуется эта закись. Она и U l растворяются в крепкой серной кислоте, образуя зеленую соль U(S0 )22№0. Та же соль происходит вместе с UO (SO ) при растворении в нагретой серной кислоте зеленой окиси №0 . Для отделения, полученный в последнем случае раствор обливают спиртом и выставляют на свет, спирт раскисляет соль окиси в соль закиси, причем требуется избыток кислоты. Избыток воды разлагает эту соль, образуя основную соль, происходящую легко и в других обстоятельствах и содержащую (что соответствует соли окиси) U02(S0 )2H-0. По Орлову (1902), если подкисленный серною кислотою или спиртовый раствор UO SO выставить на свет (идет восстановление), то получаются зеленые кристаллы U(S0 ) №0, уже ранее получавшиеся Раммельсбергом. О перекиси урана или надура-новом ангидриде UO см. гл. 20, доп. 548. [c.567]

Это есть тяжелый металл, как Дает прочную закись иО , которую до Пелиго считали металлом. Она как целое входит в состав солей окиси иО Х, но и сама есть основание, дающее зеленые соли иХ. Из ее соединений иСИ летуч и слуншт для добывания металла — восстановитель. [c.309]

Строение соединений урана по сих пор возбуждает еще многие сомнения, хотя классическое исследование Пелиго и разъяснило важнейшие пункты истории этого элемента. Следуя за ним, окиси урана дают формулу иЮ , почему атомный вес и = 120. При этом не только уран не находит надлежащего места в системе элементов ни по величине своего атомного веса (ибо все места в 7-м ряде от Ag = 108 до Л = 127 уже заняты), ни по своим свойствам, но и все известные его свойства не позволяют приписать ему такого-веса атома. При некотором внешнем сходстве с железными металлами (существование УО, 1) 0 , и 0 ) уран отличается от них и тем, что имеет большой уд. вес (18.4), и тем, что дает летучий иСР, и тем, что его окись образует только соли состава иОХ, а не дает солей УХ , и тем, что при.. большем противу железа пае он восстановляется с трудом, а его окись обладает менее резкими основными свойствами. Эти соображения заставляют думать, что величина атомного веса урана иная. Идя путем, рассмотренным для индия (при том эквивалент урана =40 и близок к эквив[а--ленту] индия =38), находим, что уран следует отнести. к VI группе, т. е. его окиси придать формулу иО , и тогда атомный вес его должно удвоить, и он будет и = 240. Он тогда помещается в 12-й ряд, где уже стоит торий. Важнейшее сомнение, встречающееся здесь, есть то, что окись урайа оказывается телом с большим содержанием кислорода ио , какое мы привыкли видеть только у кислотных, окислов. Но на это кроме соображений, приведенных в начале этой главы, должно заметить следующее [c.271]

Много внимания было уделено разработке подходящего экономичного метода производства металлического урана. Метод Пелиго— восстановление галоидной соли калием—был бы очень дорог. Гольдшмидт [15] описал метод восстановления окиси урана алюминием, но при этом способе не получался металл требуемого качества. Райдил [16] описал восстановление окиси урана магнием Изучались электролитические методы [17, 18] с использованием расплавов двойных фторидов и был получен годный металл. В начальной стадии производства применялся и другой метод —получение порошка урана восстановлением двуокиси урана гидридом кальция [19]. Далее порошок сплавлялся, и отливался слиток. Однако наиболее выгодным оказалось восстановление галоидных солей щелочными или щелочноземельными металлами. Хорошие результаты дало восстановление иС кальцием [20], но кальций требуемой чистоты был дорог и его было трудно достать. В Колледже шт. Айова была начата работа по замене кальция магнием и иС14 на ир4 [21, 22], так как тетрафторид легче приготовить и с ним легче работать. В итоге этот наиболее успешный процесс был принят для производства. Некоторое время выпуск производственных партий велся на опытной установке Колледжа шт. Айова, а также на заводах электрометаллургической компании Дюпона и Меллинкродта. [c.15]

Строение соединений урана и по сих пор возбуждает еще многие сомнения, хотя классическое исследование Пелиго и разъяснило важнейшие пункты истории этого элемента. Следуя за ним, окиси урана дают формулу ию , почему атомный вес U = 120. При этом не только уран не находит надлежащего места в системе элементов ни по величине своего атомного веса (ибо все места в 7-м ряде от Ag = 108 до. 1 =127 уже заняты), ни по своим свойствам, но и все известные его свойства не позволяют приписать ему такого веса атома. При некотором bhgih-нем сходстве с железными металлами (существование UO,U O , IJ () ) уран отличается от них и тем, что имеет большой уд. вес (18,4), и тем, что дает летучий U l , и тем, что его окись образует только соли состава иОХ, а не дает солей ИХ , и тем, что при большем противу железа [c.408]

Гидраты двуокиси урана. При действии аммиака на зеленые растворы солей урана (IV) Пелиго [51] наблюдал образование хлопьевидного-объемистого осадка красновато-коричневого цвета. Согласно Циммерману [119], при действии щелочей или аммиака на растворы солей урана (IV) вначале получаются осадки светлозеленого цвета, но на воздухе они быстро превращаются в бурые гидраты закиси-окиси. Сообщается [120], что наилучшим методом получения неокисленного свободного от щелочи гидрата двуокиси урана является гидролиз разбавленного, лишенного воздуха раствора хлорида или ацетата урана (IV) путем нагревания до обесцвечивания. Выпадающий черный осадок является основной солью, но его можно отмыть от анионов кипящей водой. После высушивания над серной кислотой гидрат имеет состав UO2.2H2O. Соли урана (IV) в растворе молшо разложить также путем облучения [121]. При фотохимическом разложении эфирного раствора уранилнитрата получается слизистый черный или зеленоваточерный гидрат UO2 [122]. Черный кристаллический гидрат двуокиси урана был также получен [123] действием щелочи на кристаллический сульфат урана (IV). [c.232]

Описано получение чистой закиси-окиси урана из технического уранилнитрата экстракцией сухой соли эфиром, содержавшим 5% (объемн.) воды, и переводом ее в водную фазу последующей многократной промывкой водой. Этим способом можно получить чистую закись-окись из урановой смоляной )уды, карнотита и смесей, содержащих редкоземельные элементы [242]. Ъ Пелиго [51 ] и де-Конинку [20, 21 ], при термическом разложении солей уранила образуется вместе с зеленой закисью-окисью урана черный окисел, принятый ими за U2O5 это оспаривается [102], и существование UgOg является вообще сомнительным (ср. стр. 210). [c.261]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология