Бензильные производные

Бензильная защита - получение бензильного производного по какой-либо функциональной группе (например, карбоксильной или гидроксильной) с целью устранения ее реакционной способности. Как правило, бензильная защита легко удаляется на последующих стадиях, например, гидрогенолизом. [c.483]

Бензильные производные перед распадом претерпевают такую перегруппировку с расширением кольца, что после отщепления заместителя Н в качестве радикала образуется ион тропилия С,Н7 [c.281]

Наряду с бензильными производными получаются и бензиловые эфиры, которые разлагают омылением. [c.465]

Тиольная группа, подобно оксигруппе в оксиаминокислотах, легко ацилируется и алкилируется. Но образующиеся тиоэфирные (S-ацильные) производные малоустойчивы, особенно по отношению к щелочам. Более прочными являются S-алкильные соединения цистеина. Особенно важны S-бензильные производные, которые широко применяют в качестве защитной группы при синтезе пептидов. [c.472]

Получение из N бензильных производных 8 2 2 2 [c.335]

Аналогично для метил-, этил-, изопропил- и трет-бутилдисульфида получены относительные активности атомов водорода при а-атоме углерода относительно связи 5—5, равные 1 3,2 9,1. Таким образом, атомы водорода, примыкающие к атому серы, обладают активностью, подобной активности атомов водорода боковой цепи в бензильных производных. Значения табл. 12.1 показывают избирательность фенильных радикалов к алифатическим атомам водорода первичной, вторичной и третичной С—Н-связей, которая выражается отношением 1 9,3 44. Эти значения можно объединить со значе- [c.160]

Таким образом, атом водорода первичной С—Н-связи в боковой цепи бензильного производного (как, например, в толуоле) обладает такой же активностью к фенильному радикалу, как и атом водорода вторичной С—Н-связи в алифатических производных. Атомы водорода первичной С—Н-связи в алифатических соединениях обладают гораздо меньшей активностью. [c.161]

Для некоторых моносахаридов с двумя незамещенными ОН-группами удалось наблюдать четкие различия в реакционной способности гидроксильных групп в зависимости от нх положения. Так, бензилирование а-метил-4,6-0-бензилиден-0-глюкопи-раиозида бензилбромидом в присутствии ТБАГС при эквимоль-ном соотношении реагентов приводит к 2,3-дибензильному производному с выходом 6%, 3-бензильному производному с выходом 20% и 2-бензильному призводному с выходом 54 7о, т. е. положение 3 активнее положения 2 [91]. [c.64]

Четвертичные аммониевые производные могут подвергаться различным замещениям, примером которых является ацетолиз их бензильных производных (и) [c.213]

Гидрогенолиз бензильных производных [c.475]

Это свойство бензильных производных послужило основанием для широкого применения бензильного фрагмента в качестве хорошо удаляемой заш итной группы в многостадийных схемах. Часто в таких схемах требуются заш ита реакционноспособной функциональной группы, проведение соответствующих превраш ений, а затем легкое снятие защитной группы. Для снятия бензильной защиты наиболее пригодна реакция гидрогенолиза, протекающая с количественным выходом продукта. [c.476]

При применении в этой реакции метилмагнийбромида вместо метилмагнийиодида бензильное производное получается только при добавлении хлористого кобальта к реакционной смеси. Поэтому они полагают, что метилмагнийбромид (или хлорид) реагирует только в ионной форме [c.234]

Аллильные и бензильные производные, а-галогенэфиры очень активны в реакциях как 5 2, так и Полярные апротонные растворители (диметил-формамид, диметилсульфоксид) благоприятствуют реакции 3 2, повышая агрессивность аниона. [c.238]

При небольших отклонениях от сформулированных выше условий можно попытаться применить один из следующих приемов. Если найденная в спектре производного полоса не является совершенно изолированной и частично перекрывается с полосами других хромофоров исходных молекул, то следует брать в расчет не экспериментальные значения оптических плотностей, а исправленные, например, методом базисной линии (см. 5.3.1). Так, при анализе бензильных производных сахаров оказалось достаточным вычитать из измеряемой оптической плотности в данной полосе оптическую плотность при 290 нм [6] (см. 5.4.1). [c.203]

В последнее время работы Шнайдера продолжили Димрот и сотр. [57]. Они получили другие пиридиниевые имины, рассмотрели влияние заместителей на их устойчивость и исследовали перегруппировку иминов в бензильные производные пиридина. При нагревании до 40° темно-синие имины (XXV) превращаются в бесцветные производные пиридина. [c.284]

Алкилирование различных бензоинов и дезоксибензоинов было осуществлено с использованием в качестве катализатора Bu4NBr [900]. Диметилсульфат всегда дает смесь ( /Z)-изомеров а,р-диметоксистильбенов с небольшим избытком -изомера. В то же время аллильные и бензильные производные образуют главным образом а-аллил- или бензилбензоины и аллильные или бензильные эфиры соответственно. Эти данные согласуются с гипотезой о том, что мягкие алкилирующие агенты дают главным образом С-продукты. При этилировании в бензоле [c.207]

Как было сказано выще (схема 5), синтез (К8)-45 путем превращения рацемического спирта 42 в тозилат 43 и его алшнирова-ние триметиламином с последующим дебензилированием 44 приводит к целевому соединению с общим выходом 41%. Более рациональным оказалось превращение тозилата 43 в соль 44 в 2 стадии путем взаимодействия с диметиламином и последующей кватер-низацией полученного амина метил-и-толуолсульфонатом. Таким образом, тозилирование спирта (К)-42, реакция и-толуолсульфо-ната (К)-43 с раствором МегКН в ДМФА и кватернизация амина (Ю-48 протекали с выходами > 90% и привели к о-бензильному производному соли (К)-44. При гидрогенолизе (К)-44 получена кристаллическая соль (К)-45 с -5.23 (МеОН), т. пл. [c.492]

Методом карбоксилирования монохлоруксусной кислотой N-бензилзамещенного диэтилентриамина получено бензильное производное ДТПА [14] (схема 1.1.64). [c.46]

Несмотря на то, что основные свойства имидазольного кольца в его т-бензильных производных не подавлены, эти производные устойчивы к ацилированию. Их применение в пептидном синтезе имеет длинную историю [49]. Удаление защитных групп требует продолжительного гидрогенолиза или восстановления натрием в жидком аммиаке. Другие простые производные, применяемые в этих реакциях — это уУ т-Динитрофенилгистидин (64) [50] (удаление при действии сильного нуклеофила, например тиола) и Л 1т-то-зильное производное [51]. Последняя защитная группа имеет, [c.387]

Точно так же ведут себя o-метил-, о-метокс.н- и N-бензоилпроиз-всдные, тогда как бензильные производные не реагируют с бисульфитом [c.373]

Аналогичная бензильным производным реакционная способность была обнаружена у тенилгалогенидов, спиртов (получаемых восстановлением альдегидов) и аминов, образующихся, например, при восстановлении оксимов. Исключение составляют 2-тенильные реагенты Гриньяра, которые обычно реагируют с образованием 3-замещенных производных, реакция идет предположительно через образование неароматического интермедиата [127] [c.366]

Бензильные соединения типа АгСН22 вступают в реакцию нуклеофильного замещения в довольно мягких условиях. Можно предположить, что вторичные бензильные субстраты АгСН(А1к)2 будут реагировать через сольватно-разделенные ионные пары, тогда как первичные бензильные соединения — по механизму д-2 или через контактные ионные пары. Таким образом, при определении механшма реакций бензильных производных возникает та же проблема какой механизм реализуется SJ,2 или 5 лг1 (КИП) [c.144]

В тех случаях когда полимер обладает оптической деятельностью, часто пользуются в таких исследованиях еще методом дисперсии оптического вращения (ДОВ) [3, гл. 3], основанном на изучении с помощью спектрополяриметров зависимости удельного или молекулярного вращения а от длины волны Я падающего света. При этом эталоном сравнения служат такие полипептиды, как поли-1-глутаминозая кислота или ее у-бензильное производное [c.558]

Стабилизация карбокатионов путем резонанса может играть благоприятную роль в случае аллильных и бензильных производных (VIII, IX). В меньшей степени она проявляется для соединений, являющихся производными аллильного (X) или бензильного [c.140]

Аллильные и бензильные производные характеризуются довольно большой легкостью ионизации, значительно превосходящей наблюдаемую для простейших галоидалкилов, что объясняется резонансом образующихся карбокатионов [c.235]

Некоторые перегруппировки, в известной степени аналогичные описанным выше, также включают перемещения вдоль углеродной цепи, но сопровождаются атакой в орто-положении и разрывом связи, при метиленовой группе в а-положении. Так, например, различные бензильные производные типа IV под действием оснований изомеризуются в соединения типа У (в). Эта реакция обусловлена образованием в а -положении карбаниона и последующей внутримолекулярной атакой орт.о-положения согласно механизму синхронного электронного перехода (см. стр. 323) образовавшееся соединение псевдобензольной структуры (V) превращается в ароматическое соединение посредством трехцентровой перегруппировки (см. стр. 351). [c.297]

Но В некоторых случаях процесс может быть таким же сложным, как и реакция Вюрца—Фиттига. Так, например, бензилга-логениды и метилмагнийиодид дают, помимо этилбензола, также этан и дибензил . Аналогично реакционноспособные кетоны иногда дают бензильные производные 2. Если магний содержит следы серебра или меди, то иногда образуются диа-рильные производные, а алкилгалогениды магния дают при этом олефины и некоторое количество свободного водорода [c.231]

Каталитическое гидрирование моноксида углерода над катализаторами на основе Сг—2п или Си служит основным путем получения метанола, а гидрирование альдегидов и сложных эфиров лежит в основе многих других промышленных процессов (см. табл. 4.1.1). В лабораторной практике восстановление простых альдегидов и кетонов проходит гладко и эффективно, однако его применение в значительной степени ограничено обычно гораздо большей легкостью гидрирования кратных алкеновых и алкиновых связей, необходимостью исключить гидрогенолиз бензильных производных и переменной стереоселективностью восстановления алициклических кетонов. Типичные примеры гетерогенного восстановления представлены уравнениями (40) — (42), тогда как в уравнении (43) приведен исключительный случай, когда карбониль--ная группа селективно восстанавливается в присутствии двойной связи. Ни один из методов гомогенного гидрирования, основанных главным образом на органофосфннродержащих комплексах родия, иридия или рутения, до сих пор не нашел устойчивого применения главное приложение его находится, очевидно, в области асимметрического гидрирования (см. разд. 4.1.1.3). [c.37]

Бепзиловый спирт может использоваться в качестве бензилирующего агента с кислыми катализаторами. При реакции с бензолом, толуолом, анизолом, я-ксилолом и мезитиленом в присутствии п-толуолсульфокислоты соответствующие бензильные производные образуются с выходом от 84 до 97% [12]. В присутствии избытка хлористого алюминия реакция протекает более сложно бензиловый спирт и бензол в этих условиях образуют антрацен [13]. Возможно, что в этой реакции бензиловый спирт служит источником окиси углерода. [c.76]

Реакцию алкилирования можно остановить на стадии образования бензильного производного, если использовать нитрилы. В этом случае образуются амидопроизводные ароматических углеводородов, а сама реакция называется амидометилированием. Амидометилирование проводят нагреванием ароматического соединения со смесью нитрила и параформальдегида в присутствии фосфорной кислоты или смеси уксусной и серной кислот. В этих условиях из л1-ксилола и ацетонитрила образуется Ы,Ы -диацетил- [c.81]

Несмотря на огромное физиологическое значение цистжна и цистеина, они лишь в самые последние годы стали синтетически доступными веществами, после того как был разработан способ расщепления S-бензильного производного цистеина. Реакция осуществляется действием натрия в жидком аммиаке и протекает почти количественно по уравнению [c.631]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология