Восстанавливающие олигосахариды

Концевое восстанавливающее звено в восстанавливающих олигосахаридах может быть определено путем восстановления до альднта нлн окисления до альдоновой кислоты с последующим кислотным гидролизом и идентификацией модифицированной альдозы. Лактоза при окислении бромной водой превращается в лак-тон, содержащий карбоксигруппу, гидролиз которого приводит к й-галактозе и Л-глюконовой кислоте. Следовательно, на восстанавливающем конце этого олигосахарида находится О-глюкоза. [c.204]

Щелочной гидролиз. Гликозидные связи, как правило, устойчивы к действию оснований (см. гл. 6), однако восстанавливающие олигосахариды довольно легко подвергаются расщеплению под действием щелочных агентов. Такой распад протекает путем разрушения восстанавливающего звена по обычной схеме щелочной деструкции моносахаридов (см. гл. 3). В результате олигосахаридная цепь укорачивается на одно звено с восстанавливающего конца, что сопровождается глубокой дегра- [c.450]

Окисление моносахаридов тетраацетатом свинца протекает быстро и останавливается на стадии тетроз (см. гл. 3). Аналогичным образом реагируют восстанавливающие олигосахариды, что с успехом может быть применено при их исследовании. [c.453]

Большинство природных моносахаридов относится к П-ряду компонентами гликозидов, олиго- и полисахаридов и др. природных веществ являются также преим. моносахариды П-ряда. В водных р-рах моносахариды и восстанавливающие олигосахариды образуют таутомерные формы, между к-рыми устанавливается равновесие (см. Мутаротация). Химич. свойства У. обусловлены наличием большого числа спиртовых групп, карбонильной группы и полуацетального (гликозидного) гидроксила в циклич. формах У. Моносахариды и восстанавливающие олигосахариды, а также У. со свободными полуацетальными группами окисляются до альдоновых к-т или соответствующих олигосахаридов с остатками альдоновых к-т в молекуле. Восстанавливающие свойства полисахаридов выражены слабо. [c.151]

МУТАРОТАЦИЯ (от лат. muto - изменяю и rotatio-вращение), самопроизвольное изменение величины оптич. вращения свежеприготовленных р-ров оптически активньгх соединений. Характерна для моносахаридов, восстанавливающих олигосахаридов, лактонов и др. Катализируется к-тами и основаниями. [c.153]

Наконец, олигосахариды делят на две большие группы восстанавливающих и невосстанавливающих олигосахаридов. В восстанавливающих сахарах соседние моносахаридные звенья соединяются за счет полуацетального и спиртового гидроксила и последнее звено сохраняет свободный полуацетальный гидроксил. Этот последний при таутомерных превращениях может дать оксо-форму со свободной альдегидной группой. Наличие свободного полуацетального гидроксила (или оксо-группы) обусловливает восстанавливающие свойства олиго-сахаридов и все реакции, свойственные моносахаридам образование гидразонов, озазонов, гликозидов, гликозиламинов, мутаротацию и т. д. К восстанавливающим олигосахаридам относятся дисахариды мальтоза (солодовый сахар) (IV), целлобиоза (V), лактоза (молочный сахар) (VI) [c.9]

Хроматограмму опрыскивают смесью равных объемов 0,1 М анилина и 0,1 М Н3РО4, растворенными в насыщенном водой н-ВиОН. Прогревают, как в выше описанной методике 1. Этот реагент позволяет определять широкий набор сахаров с более высокой чувствительностью, особенно в случае восстанавливающих олигосахаридов. [c.400]

Восстанавливающие олигосахариды, содержащие 1 -> 2-связанную восстанавливающую единицу (например, койобиозу, софорозу), дают специфическую желтую окраску при опрыскивании реагентом перйодат - розанилин. [c.403]

Олигосахариды представляют собой твердые вещества нлн некристал-лизующиеся сиропы. Получение восстанавливающих олнгосахаридов в кристаллическом состоянии часто является трудной задачей, поскольку в растворе эти соединения представляют равновесную смесь таутомеров. Излюбленными растворителями для кристаллизации олигосахаридов являются вода, низшие спирты и уксусная кислота . Последний растворитель особенно эффективен для низших восстанавливающих олигосахаридов, поскольку в среде уксусной кислоты мутарота шонное равновесие устанавливается быстро, что сильно ускоряет и облегчает кристаллизацию. Так же как и моносахариды, восстанавливающие олигосахариды обычно кристаллизуются в виде одного определенного аномера. [c.426]

Восстанавливающие олигосахармды проявляют характерные реакции карбонильной функции в такой же степени, как это свойственно соответствующим моносахаридам они мутаротируют в растворах, окисляются до альдоновых кислот и восстанавливаются до полиолов, образуют озазоны и другие типичные производные по карбонильной группе их производным по гликозидному центру свойственна стереоизомерия, характерная для аналогичных производных моносахаридов и т. д. Однако наличие гликозидной связи в молекуле восстанавливающих олигосахаридов накладывает определенные ограничения на возможность проведения некоторых реакций этих соединений. Так, прямой синтез меркапталей олигосахаридов сопряжен с значительными трудностями, поскольку эта реакция протекает в сильнокислых средах, вызывающих расщепление гликозидных связей. Аналогичные осложнения возникают при синтезе гликозидов по Фишеру из восстанавливающих олигосахаридов, хотя производные фуранозных форм восстанавливающих олигосахаридов таким путем удается получить (см., например, ). [c.427]

Существенные различия в поведении восстанавливающих олигосахаридов и соответствующих моносахаридов проявляются в тех случаях, когда заместитель (олигосахаридная цепь) при восстанавливающем звене олигосахарида препятствует образованию той или иной циклической формы восстанавливающего звена. Так, например, лактоза I или целлобиоза XXV не могут давать производных с фуранозной формой глюкозы, в то время как в леукозе XXVI и ее производных остаток фруктозы может находиться только в пиранозной форме, в общем мало характерной для этого моносахарида [c.427]

Некоторые цветные реакции позволяют определить место присоединения олигосахаридной цепи к восстанавливающему звену (см. обзор ). Так, например, неспособность восстанавливающих олигосахаридов давать окраску с хлористым трифенилтетразолием свидетельствует о на- [c.432]

Наиболее серьезным осложнением при периодатном окислении является сверхокисление (см. стр. 86). Ход сверхокисления несколько различен для олигосахаридов с разными типами связей, однако основные стадии этого процесса в целом аналогичны для широкого круга веществ. В качестве примера рассмотрим ход сверхокисления для фрагмента XXIII восстанавливающего олигосахарида, содержащего 1—3- и 1—4-связи. [c.443]

ОЛИГОСАХАРИДЫ МОЛОКА, группа трисахаридов и высших восстанавливающих олигосахаридов — производных лактозы, содержащих остатки Ы-ацетил-О-глюкоза-мина, L-фукоэы и N-ацетилнейраминовой к-ты. Присутствуют в женском молоке. Способствуют формированию нормальной флоры кишечника в оргапизме новорожденных. В коровьем йолоке присутствует только лактоза. [c.409]

Номенклатура олигосахаридов строится также по разным принципам. По одному из них за основу названия принимается — в случае восстанавливающих олигосахаридов — монозный остаток со свободным полуацетальным идроксилом, а связанный или связанные с этим остатком звенья считаются заместителями (места замещения и конфигурации связанных моносахаридов указываются). В случае невосстанавливающих сахаров все соединение рассматривается как гликозид. [c.10]

Рассмотрим определение конфигурации методом расчета удельногр вращения на npn iepe мальтозы. Мальтоза относится к восстанавливающим олигосахаридам, ее растворы мутаротируют, равновесный раствор имеет [alo = +130,4°. Концевой нередуцирующий остаток ее —D-глюкоза. Вычислим [alo мальтозы, исходя из предположений [c.21]

Важнейшими реакциями олигосахаридов являются гидролиз гликозидной связи, реакции полуацетального гидроксила восстанавливающей концевой группы (у восстанавливающих олигосахаридов) и реакции-спиртовых групп всех моносахаридных остатков. Большое практическое значение имеют уже рассмотренные реакции окисления перйодатом и тетрацетатом свинца. [c.28]

Питт, Уэлан и Робертс определяли степень полимеризации восстанавливающихся олигосахаридов с помощью борогидрида натрия. Пользуясь борогидридом калия в качестве восстановителя, [c.150]

Олигосахариды в зависимости от количества присутствующих мо-носахаридных единиц классифицируются как ди-, три-, тетрасахариды и т. д. Соединение моносахаридных остатков осуществляется при участии либо только полуацетальных гидроксилов, либо одного полу-ацетального и одного спиртового гидроксила. В первом случае образовавшийся олигосахарид будет относиться к группе невосстапавли-вающих (трегалоза, раффиноза), поскольку он не сможет проявлять реакций, характерных для альдегидной группы. Во вто ро М случае, напротив, один из моносахаридов, имеющий свободный полуацетальный гидроксил, может присутствовать в открытой форме и проявлять восстанавливающие свойства, в связи с чем олигосахарид будет относиться к группе восстанавливающих (мальтоза, целлобиоза и др.)-В образовании восстанавливающих олигосахаридов принимают участие различные спиртовые гидроксилы. Олигосахариды обоих типов существуют в а- и р-аномерных формах. Структура олигосахарида может быть линейной (мальтотриоза) и разветвленной (раффиноза) [c.47]

Олигосахариды представляют собой твердые вещества или сиропы. Многие олигосахариды хорошо растворимы в воде, однако с увеличе- ием молекулярного веса растЕОримость в воде резко уменьшается. Так же, как и моносахариды, они трудно кристаллизуются. Наиболее употребительные растворители для кристаллизации — это вода, низшие спирты II уксусная кислота. Восстанавливающие олигосахариды проявляют мутаротацию. [c.49]

При использоваиии этого метода важно достичь полного метилирования всех гидроксильных групп. Существует несколько методов метилирования. Один из них — метод Хеуорса — заключается в обработке олигосахаридов диметилсульфоксидом в присутствии 30%- ого раствора NaOH при комнатной температуре или охлаждении. Для восстанавливающих олигосахаридов метилирование в этих условиях сопровождается щелочной деградацией, поэтому этот метод рекомендуется применять для соединений, устойчивых в щелочных растворах. Высокой эффективностью отличается метод Куна—обработка олигосахарида иодистым метилом или диметилсульфатом в присутствии окиси серебра или окиси бария в диметилфо рмамиде или диметилсульфок- [c.81]

Щелочное расщепление, вероятно, может быть использовано в препаративных целях. Так, в тех гликопротеинах, в которых углевод-белковая связь легко расщепляется очень разбавленными щелочами, восстанавливающий олигосахарид может быть выделен и стабилизирован восстановлением в соответствующий спирт или гликозидировапием. С другой стороны, если используются гораздо более жесткие условия щелочной обработки, например такие, которые необходимы для расщепления ацилгликозиламинной связи, вероятно, в дополнение к тем реакциям, которые рассмотрены выше, происходит удаление ацетильных групп из остатков К-ацетилгексоз-аминов. [c.172]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология