Акрилонитрила комплексы

При обработке продуктов гидроформилирования акрилонитрила кислородсодержащим газом карбонилы кобальта превращаются в нерастворимый в про-дукте азотсодержащий комплекс, который отделяется от жидкой фазы фильтрацией [c.265]

Надо отметить, что и в этом случае мы ограничились рассмотрением строения, а не химических свойств комплексов. Сведения по общей химии акрилонитрила приведены в [24, 25]. [c.148]

В ароматических аминах комплексообразующие свойства атома азота ослаблены влиянием ядра, но связь между атомами азота и водорода почти не поляризована. Поэтому влияние щелочных агентов не приводит к сколько-нибудь заметной ионизации. Эмпирически было найдено, что ароматические амины вступают в реакцию цианэтилирования в присутствии серной кислоты, уксусной кислоты, уксусного ангидрида, солей меди и никеля. Обращает на себя внимание тот факт, что кислоты, а также металлы типа меди и никеля легко образуют комплексы с ароматическими аминами именно за счет свободной пары электронов атома азота. Можно предположить, что в этом случае комплексообразователь в дальнейшем вытесняется молекулой акрилонитрила и служит как бы переносчиком амина. [c.52]

Вероятно, сначала образуется комплекс, в котором ион А + координирован с двойной связью или группой СЫ мономера вследствие этого акрилонитрил, обычно-являющийся акцептором электронов, выступает как донор. [c.94]

Акрилонитрил Полимер Комплекс Ы, N3 или К с тиобензофеноном в ТГФ [32] [c.12]

Акрилонитрил Полимер Комплекс К, Na или Ы тиобензофеноном в ТГФ 132] [c.54]

Особых условий требует осуществление полимеризации таких мономеров, как винилхлорид, акрилонитрил, метилметакрилат [1, 35]. Применение обычных комплексных катализаторов в углеводородной среде, как правило, не приводит к полимеризации подобных мономеров, для которых благодаря наличию активных функциональных групп возможно протекание побочных реакций. Например, взаимодействие компонентов системы винилхлорид— триалкилалюминий—четыреххлористый титан происходит с выделением НС1 и разрушением катализатора. В других случаях можно предполагать образование неактивных комплексов катализатор—мономер. Для полярных мономеров эффект полимеризации достигается при применении так называемых модифицированных [c.416]

Мы уже говорили о том, что факторы, влияющие на стереохимию внедрения, не вполне ясны. Строение продукта присоединения может зависеть от температуры реакции и от природы олефинов и комплекса. Например, характер присоединения акрилонитрила к разным комплексам железа различен [c.175]

Предпринимались попытки использовать комплексы железа и кобальта в качестве катализаторов димеризации таких мономеров, как акрилонитрил, однако каталитическая димеризация этих мономеров не описана. Все попытки регенерации катализатора потерпели неудачу. [c.209]

Бутадиен-1,3, акрилонитрил Сополимер ( HjAl Ia — акрилонитрил (комплекс) — V0(21.j в тетрахлорэтилене, 0° С. 24 ч. Выход 48,3% [2103] [c.243]

Синтез акрилонитрила и винилацетилена. Способ их получения из ацетилена основан на использовании каталитической системы Ньюленда, являвшейся одним из первых металлокомплексных катализаторов. Она представляет собой концентрированный (35— 40%-ный) водный раствор uj b и NH4 I с добавками Na l или КС1, подкисленный до pH 1- 1,5. В этой системе образуются ассоциированные медноаммиачные комплексы, способные к образованию координационных комплексов с ацетиленом и к обмену лигандами. Считается, что синтезы с этим катализатором происходят по механизму внедрения [c.300]

Особое внимание уделено координационной химии акрилонитрила. Это соединение имеет важное промышленное значение, и большинство его реакций на начальных стадиях характеризуется координационными взаимодействиями с кислотами Льюиса. Наличие в структуре акрилонитрила нитрильной группы и двойной связи, проявляющих свойства жесткого и мягкого основания Льюиса соответственно, обуславливает возможность его эффективной координации с Широким диапазоно [ кислот Лыоиса. Поэтому наш интерес к комплексам ак-р 1лонитрила с oля цI переходных металлов вполне понятен. [c.148]

При координации хлоридом марганца порядок С=С также уменьшается до . .S05, а порядок связи С-С увеличивается до 1.183. Изменения порядков для указанных связей в случае комплекса с хлоридом железа не столь значительно, для связи С=С порядок связи равен 1.841, а для связи С-С - 1.158. при координации с акрилонитрилом хлоридов кобальта и никеля порядок связи С-С также меняется незначительно - 1.844 и 1.849 соответственно. Порядки же святи С-С несколько снижаются и составляют 1.143 и 1.142 соответственно. В координированном хлоридом меди комплексе акрилонитрила значение порядка связи С=С равно 1.845, а значение порядка С-С принимает минимальное значение в расс.матривае.мом ряду - 1.137. В комплексе с участием хлорида цинка порядок связи С=С равен 1.846, а порядок связи С-С составляет 1.160. [c.151]

Раствор комилекса хлористого кобальта с этиловым спиртом и добавкой акрилонитрила приготавливался следующим образом. К навеске безводного хлористого кобальта добавлялись pa читa нныe количества этилового спирта и акрилонитрила. Смесь встряхивалась до исчезновения твердой фазы. Образовывался комплекс от темно-синего до фиолетового цвета. Полученный комплекс смешивался с абсолютным бензолом и фильтровался через фильтр Шотта Л Ь 3. [c.88]

Аналогичные реакции ди- и олигомеризации, т.е. образования коротких полимеров, которые называют олигомерами (от греч."олигос" - малый) имеет более ограниченное практическое применение. Таким путем можно получить 1-бутен из этилена, 1,4-дициаиобутен из акрилонитрил а и т.д. Катализаторами служат комплексы никеля в сочетании с алюминийалкилими. Каталитический цикл для иревращения этилена в 1 -бутен приведен на схеме 27.10. [c.2225]

Из тетраэдрич. комплексов № наиб, важен бис-(1,5-цикло-октадиен)никель [Т 1 со )2], к-рый широко используется как реагент в химии Н.с. ив орг. синтезе. Известно также большое число комплексов №, содержащих а,р-нена-сыщ. а.тьдегиды и кетоны, сложные э4 ы, нитрилы, п >-фторалкены, дурохинон (тетраметил-1,4-бензохинон). Среди них- с-(акрилонитрил)нш ель, получаемый р-цией [>Л(СО)4] с СН2=СНСН, к-рому приписывают полимерное строение. [c.242]

Для обнаружения в механизме р-ции О. п. используют радиоспектроскогшч. методы (ЭПР, хим. поляризацию ядер), оптич. методы с быстрой регистрацией (напр., пико-секундную лазерную спектроскопию). Косвенным подтверждением О. п. служат изменение спектральных характеристик р-ра, в частности появление полосы переноса заряда (см. Молекулярные комплексы), и хемилюминесценция. Для идентификации р-ций, включающих О. п., используют также их ингибирование при введении посторонних радикалов, доноров или акцепторов электрона, либо инициирование полимеризации добавленного в реакц. среду мономера (напр., акрилонитрила). Большинство этих методов основано на фиксации ион-радикалов, к-рые образуются при О. п. в клетке р-рителя (см. Клетки эффект) и затем выходят в объем р-ра. Известны р-ции О. п., идуидае неявно , без выхода ион-радикалов из клетки р-рителя. Такие процессы распознают с помощью косвенных методов, характерных для химии радикалов свободных. [c.331]

П. используют как флокулянты, эмульгаторы при полимеризации стирола, акрилонитрила и др., как компоненты гель-иммобилизов. каталитич. систем, на к-рых проводят диспропорционирование, олигомеризацию и полимеризацию ряда олефинов, для получения противоореольного слоя в фотопленке. Сополимеры винилпиридинов с диеновыми углеводородами-винилпиридиновые каучуки. На основе сополимеров винилпиридинов с дивинилбензолом и стиролом получают ионообменные смолы. Соли П. применяют для получения полимер-полимерных комплексов. [c.619]

Мономеры СН2=СНХ, содержащие полярную группу (сложноэфирную, нитрильную и т. д.), образуют комплексы с ионами металлов. Например, метилметакрилат образует комплексы состава 1 1 с солями металлов Li , Мп , Fe2+, Со , Zn2+, акрилонитрил - с солями металлов Li , Mg +, Fe +, Mn " ", o " ", Ni. Такие комплексы часто вступают в реакцию с макрорадикалами быстрее, чем мономер. Например, метилметакрилат реагирует с = 2,5 10 л/(моль с), а его комплекс с Zn l2 - с Лр = 6,1 10 лДмоль с). Хлорид цинка ускоряет по- [c.358]

Выбор светочувствительных компонентов для этого материала чрезвычайно широк. Практически к использованию предлагаются любые светочувствительные системы хинондиазиды солн диазония азиды композиции, генерирующие при фотолизе радикалы, напрнмер, содержащие полигалогениды СНСЦ СВг4, СВгзЗОгСбНв с дифениламином или нафтолом композиции хинонов с комплексами теллура или кобальта коллоиды, очувствленные бихро-матами поливинилциннаматы. В них дополнительно могут быть включены стабилизаторы, увеличивающие срок хранения, красители или промоторы сухого проявления. В качестве полимерных связующих для этих композиций рекомендуются феноло-формальдегидные смолы, ПВБ, поливинилформаль, ПС, полиакриловая кислота, ПММА, ПВА, сополимеры винилиденхлорида, акрилонитрила, винилацетата с малеиновым ангидридом, водорастворимые полимеры — желатина, ПВП, ПВС. Термореактивные полимеры, например эпоксидные смолы, могут быть введены в некотором количестве в термопластичное связующее, но при этом необходимо соблюдать осторожность при нагревании светочувствительного материала. Толщина светочувствительного слоя может быть от 0,5 до 500 мкм, предпочтительно 20—100 мкм. В качестве материала листа, принимающего переносимое изображение, могут быть использованы полиамиды, сополимеры винилиденхлорида, бумага, ламинированная полиэтиленом или полипропиленом. Этот лист [c.201]

Наряду с ионом карбония промежуточным продуктом реакции может быть комплекс олефина и минеральной кислоты (л-ком-плекс). Аналогично, при взаимодействии третичных спиртов с нитрилами образование иона карбония необязательно. Такая точка зрения подтверждается кинетическими исследованиями реакции акрилонитрила с трет-бутиловым спиртом, в которой, как было показано трет-бутилкатион не образуется. [c.256]

Растворимость. В табл. 1 показано влияние условий сополимеризации акрилонитрила и целлюлозы в присутствии свободнорадикальных инициаторов на растворимость целлюлозы в сополимере в медьэтилендиамиповом комплексе. Растворимость целлюлозы в продуктах, полученных радиационным методом, больше, чем в продуктах, полученных в присутствии ионов церия [34]. Как сообщалось ранее, число молекул целлюлозы, приходящихся на 1 моль привитого полиакрилопитрила, в первом случае в присутствии водного раствора Zn lj колеблется от 5 до 86, а в последнем случае составляет приблизительно 0,4 [42], что объясняется, вероятно, более низкой растворимостью целлюлозы в этом сополимере. Целлюлоза, содержащаяся [c.223]

В окислительном аммонолизе лропилена после образования из олефина аллильного карбкатиона происходит прямое взаимодействие катиона с аминогруппой, образовавш ейся из адсорбированного на поверхности (Катализатора аммиака. Промежуточный комплекс легко дегидрируется, превращаясь в акрилонитрил [c.132]

Акрилонитрил 1,2-Дицианцикло-бутан (I), пропионитрил, адипонит-рил Акрилонитрил Ru в метокси-2-этаноле, Pjj = = 40 бар, 110° С, 6 ч. Выход I — 46% (на прореагировавший акрилонитрил) [71] бис-(Акрилонитрил)-дикарбонил Ru. Мекси-мальный выход смеси продуктов 69% (на прореагировавший акрилонитрил), в смеси 80% I и 20% адипонитрила [71] Рутениевые комплексы в этаноле, Рц = = 3,7 бар, 130° С. Наибольшая степень превращения на ацетилацетонате рутения —98,2% [73] [c.765]

Ацетилен (I), H N (Н) Е66 Акрилонитрил Медноацетиленовые или. медноцианистые комплексы жидкая фаза, 82—85° С, I И = 7,4 1 — 5,7 1. Выход 42,4 — 82% [1111] [c.566]

Следующий тип реакци11 ограничения, превращение растущего макроаниона в ион с пониженной реакционноспособностью, часто равносилен кинетическому обрыву. Химизм таких реакций связан с изомеризацией карбаниона и,пи с некоторыми другими реакциями. Изомеризация растущих цепей происходит, например, в системе акрилонитрил—иатрийнафталииовый комплекс-ТГФ [69]. Образование окрашенных полимеров, содержащих группы — =N—, и невысокая конверсия указывают на вероятность реакции [c.371]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология