Пассивация анодная серебро

Способность к пассивации делает алюминий весьма стойким во многих нейтральных и слабокислых растворах, в окислительных средах и кислотах. Хлориды и другие галогены способны разрушать защитную пленку, поэтому в горячих растворах хлоридов, в щелевых зазорах алюминий и его сплавы могут подвергаться местной язвенной и щелевой коррозии, а также коррозионному растрескиванию. Коррозионная стойкость алюминия понижается в контакте с медью, железом, никелем, серебром, платиной. Столь же неблагоприятное влияние оказывают и катодные добавки в сплавах алюминия. Для алюминия характерно высокое перенапряжение водорода, которое наряду с анодным торможением (окисная пленка) обеспечивает высокую коррозионную стойкость. Примеси тяжелых металлов (железо, медь) понижают химическую стойкость не только из-за нарушения сплошности защитных пленок, но и вследствие облегчения катодного процесса. [c.73]

Пассивация серебряных анодов в таком электролите наступает при ф > > 0,2 В. Сдерживающим фактором при осаждении серебр 1 из этого электролита является также анодный процесс. При нормальной работе Ха Хк = 2 1, [c.164]

В работе [76] отмечается, что пассивации вообще благоприятствует малая скорость анодной реакции, т. е. малый ток обмена. У серебра ток обмена велик, ввиду чего оно не пассивируется при шлифовке, даже если анодный ток достигает — 1 а см . Это показывает, что пассивационное торможение растворения хрома и никеля связано с замедлением анодной реакции вследствие адсорбции, а не образования фазовых окислов. Пассивация же серебра невозможна за счет этих факторов и требует образования окисного слоя. [c.254]

В результате образуется комплексная соль серебра K4[Ag2( N)6]. Для этого электролита характерна значительная пассивация анода, в результате которой анодный выход по току составляет всего 30%, в то время как на катоде он приближается к 100%. Это приводит к быстрому уменьшению содержания серебра в электролите. Предотвратить пассивацию анодов можно введением в электролит роданида калия. [c.207]

В последнее время для катодной защиты морских сооружений широкое применение нашли аноды из свинца, легированного добавками серебра, сурьмы, висмута, теллура, которые способствуют образованию на поверхности анода пленки перекиси свинца. Этот окисел, обладая высокой проводимостью, препятствует пассивации св инца и обеспечивает прохождение така катодной защиты без особого увеличения напряжения станции. Однако при высокой плотности тока анодная поляризация свинца приводит к утолщению пленки и, как следствие, к образованию пузырей, при разрушении которых образуется хлористый свинец, усиливающий растворение анода на обнажившихся участках. [c.200]

Характерно, что сереб4)о, находящееся на поверхности Ад,Аи-сплавов, растворяется в активном. состоянии даже при Е= 1,0В. Об этом говорит, в частности, изменение ХАй с числом оборотов диска (см. рис. 2.14. кривые 1, 2 . В то же время активное растворение чистого серебра в нитратной среде ограничено потенциалом - 0,7В [95]. Различие хроноамперограмм неподвижного и вращающегося электродов прослеживается на протяжении всего опыта и не связано с зависимостью шероховатости поверхности сплавов от числа оборотов диска. Видимо, из-за существенного снижения поверхностной активности серебра вследствие СР область потенциалов его активного анодного растворения из сплава с золотом шире, чем из собственной фазы. В самом деле, потенциал пассиваций Ад,Аи-сплавов в нитратном растворе гораздо положительнее, чем у чистого серебра (см. рис. 2.1г2). Аналогичную форму имеют также анодные поляризационные кривые Ag,Au-oплaвoв в хлорной кислоте [96], а Си,Аи-сплавов—в кислом сульфатном растворе [81, 97]. [c.88]

На механизм восстановления серебра из цианистых электролитов оказывает влияние и анодный процесс (рис. 79). Пассивация поверхности анода наступает при (р > -(-0,2 В и тем интенсивнее, чем выше анодная плотность тока. В начале появляется коричневая пленка, в основном состоящая из Ag2 0, затем на аноде образуется более плотная пленка из AgO (ф = +0,6 В). При потенциалах выше +0,8 В на аноде образуется Ag2 0з и он практически становится нерастворимым. Таким образом, начиная с ф > +0,3 В, анодный процесс может являться сдерживающим фактором в восстановлении серебра на катоде. [c.162]

Исследование анодного окисления и пассивации серебра в растворе щелочи методом фэп [c.42]

В работах [3, 4, 22, 23] показано, что лимитирующей стадией анодного окисления серебра в щелочном растворе в рассматриваемой области пассивации является не диффузия ионов, а электрохимическая стадия, связанная с концентрацией свободных носителей заряда в окисле. Согласно [22], эта связь может быть выражена следующим образом [c.45]

Рассмотрено применение хроноамперометрии к исследованию кинетики анодного окисления пассивных металлов. Показано, что метод позволяет установить замедленную стадию процессов, протекающих в твердой фазе или с участием переноса реагентов через твердую фазу. С помощью этого метода установлено, что в щелочных растворах пассивация процессов окисления серебра связана с торможением самого электрохимического акта процесса, а пассивация никеля и цинка — с возникновением необратимой концентрационной поляризации в пассивирующем окисном слое. [c.216]

Замечательным свойством благородных металлов являются их исключительно высокая стойкость к коррозии в многочисленных агрессивных жидких и газообразных средах, а также их устойчивость при высоких температурах в таких условиях, когда неблагородные металлы быстро окисляются. Сопротивление благородных металлов химическому и окислительному воздействию объясняется в основном присущей им термодинамической устойчивостью, хотя в водных средах, в окислительных или анодных условиях на поверхности этих металлов может возникать очень тонкая пленка адсорбированного кислорода или окисла, также способная давать вклад в коррозионную стойкость [1]. Исключением из этого правила является пассивация серебра и серебряных сплавов в соляной или бромистоводородной кислотах, когда на металле образуются сравнительно толстые галоидные пленки. [c.215]

Полученные результаты показывают, что при анодной поляризации полон ительной решетки на катод переносится значительное количество серебра, зависящее от состава сплава, причем наибольший перенос наблюдается для сплава с наименьшим содержанием серебра (0,3%, рис. 1,2). Снлавы с содержанием серебра 0,5 н 1,0% мало различаются по величине переноса серебра. Для всех сплавов наибольшая скорость растворения наблюдается в первый период, а затем скорость растворения уменьшается в результате пассивации. Переход сурьмы в раствор серной кислоты при анодной поляризации в этих условиях происходит преимущественно для сплава с большим содержанием сурьмы. Так, носле пропускания 360 а-час анодного тока из сплава с 6% ЗЬ переходит в раствор 9,7% от всего количества ее в решетке, а для сплава с 4,5% ЗЬ —лишь 6%. На катоде обнаруживается, однако, лишь около 7 % от переходящего в раствор количества. Остальное уходит в шлам или выделяется в виде сурьмянистого водорода. [c.789]

Тот факт, что металлы обычно более трудно подвергаются пассивации в растворах хлоридов, чем в сульфатном растворе, иногда относится за счет большей растворимости хлоридов, и, без сомнения растворимость является важнейшим фактором при пассивации. Серебро, растворимость хлорида которого низка, быстро становится пассивным, если оно подвергается анодной поляризации в растворе хлоридов. Свинец, который образует умеренно растворимый сульфат, становится пассивным при анодной обработке в растворе сульфата много быстрее, чем железо, хотя изменение силы тока во времени подчиняется тому же самому закону, как это показано в работе [58]. [c.223]

При анодной поляризации серебра в растворе щелочи наблюдаются две стадии окисления, на каждой из которых формируются окислы серебра различного стехиометрического состава AgaO на первой стадии и AgO на второй [19, 20]. На обеих стадиях окисления при некоторых значениях анодного потенциала процесс окисления прекращается вследствие пассивации серебра [4]. Изучению этих процессов посвящено большое число работ. Однако до настоящего времени внутренний, интимный , механизм окисления и пассивации серебра, впрочем как [c.42]

I — что, согласно уравнению (7), указывает на смешанный контроль процесса. При еще меньших t зависимость от времени исчезает совсем. Таким образом, при заданном потенциале наблюдается описанное выше закономерное изменение контроля процесса во времени. По мере пассивации серебра при сдвиге в область более анодных потенциалов наблюдается уменьшение абсолютных значений тока. Контроль при этом постепенно становится смешанным, а на глубокопассивном серебре — чистоэлектрохимическим (рис. 4). Экстраполируя прямые, изображенные на рис. 4, на = О, получаем, согласно уравнению (8), токи, не искаженные концентрационной поляризацией, /а (Аф). На рис. 5 они даны в зависимости от потенциала. Сравнивая кривую I со стационарной потенциостати- [c.86]

Здесь же следует отметить, что прежде явление кислородной пассивации при растворении металлов рассматривалось изолированно. Теперь оно все более связывается генетически с рядом других электрохимических явлени , открытых в последние десятилетия. Например, известно, что не только растворение металла, но и катодное выделение и анодная ионизация водорода, а также и другие процессы замедляются при адсорбции кислорода па поверхности металлического электрода (платины, железа, магния, серебра). Адсорбция кислорода (на платине и золоте) замедляет также окислительно-восстановительный процесс в системе Ре(П)/Ге(1П) и в системе К4Ре(СК)е/ /КзГе(СК)б. Растворение металлов аналогичным образом может замедляться не только при адсорбции кислорода, по и при адсорбции таких анионов, как 1 , 804 . [c.130]

Сравнение поляризационных характеристик цианидного и не-цианидных электролитов при одинаковом содержании в них серебра показывает сходство катодных кривых для цианидного и сульфосалицилатпо-аммиакатного растворов, что говорит о их хорошей рассеивающей способности. Наименее благоприятны в этом отношении дифосфатный и роданидный электролиты, отличающиеся незначительной катодной поляризацией, которые мало пригодны для серебрения деталей сложной конфигурации. Анодный процесс протекает в них с затруднениями, так как пассивация анодов наступает при плотности тока в несколько раз меньшей, чем в первых двух электролитах. Наибольший ток пассивации, от которого зависит беспрепятственное растворение анодов, характерен для цианидного и сульфосалицилатно-аммиакат-ного электролитов. Иодидный и роданидно-синеродистый электро- [c.96]

В 1908 г. Вольвиль предложил для улучшения растворения золотого и серебряного анода накладывать на постоянный ток переменный, несколько большей силы, чем сила постоянного тока. В результате наложения переменной составляющей анод поляризуется суммарным пульсирующим асимметричным током. Хотя при анодном растворении серебра пассивации анода не наблюдается, тем не менее представляло интерес проверить влияние асимметричного тока на переход примесей в раствор, а следовательно, и попадание их в катодное серебро. Эти опыты были проведены при плотности тока 400 а/м , [c.264]

Таким образом, истинная пассивация серебра создается при значительно более положительных потенциалах, чем потенциал прекращения процесса Ag Ag20 па первой анодной ступени. [c.810]

Этой реакции отвечает нижняя площадка на зарядной кривой рис. 10.1. Однако АдгО является полупроводником с удельной электрической проводимостью 10 См/.м, поэтому после образования оксидной пленки (ее толщина 20 монослоев AgjO) наступает пассивация электрода. Потенциал повыщается примерно на 0,3 В до значения, отвечающего следующему анодному процессу — образованию оксида серебра (И) по суммарной реакции [c.226]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология