Пленки теория

Предполагалось, что большая вторичная эмиссия сложных кислородно-цезиевых катодов [491—493, 496, 527—532, 567 —570] так же, как и фотоэффект, обусловливается низким потенциалом ионизации адсорбированных в поверхностной плёнке атомов цезия. Однако параллельное исследование фотоэффекта и вторичной эмиссии кислородно-цезиевых катодов показывает, что это не так [503—505, 536, 537]. При утомлении кислородно-цезиевых катодов путём их интенсивного освещения, а также при изменении толщины поверхностей плёнки цезия путём дополнительного прогрева всего прибора ход изменения коэффициента вторичной эмиссии далеко не соответствует ходу изменения фототока. Максимумы обеих кривых не совпадают. Точно так же не совпадают изменения вторичной эмиссии и фототока и при изменении структуры промежуточного слоя сложного катода. Поэтому при построении теории вторичной электронной эмиссии из сложных катодов их надо рассматривать как примесные полупроводники ) (как и в случае других видов электронной эмиссии со сложных катодов). При этом надо учитывать, что вторичные электроны вылетают не с самой поверхности сложного катода, а с некоторой глубины и что основной причиной, тормозящей их движение, является взаимодействие их с электронами полосы проводимости. Таким образом, влияние факторов, приводящих к увеличению числа этих электронов, должно отзываться на вторичной эмиссии более сложным образом, чем при термоэлектронной эмиссии. Возрастание числа электронов проводимости сверх некоторого оптимального значения должно уменьшать вторичную эмиссию из примесных полупроводников. [c.185]

Теория действия лиофильных эмульгаторов была разработана П. А. Ребиндером и его сотрудниками, которые показали, что механическая прочность плёнки — фактор более важный для стабильности, чем способность эмульгатора понижать поверхностное натяжение. По этой причине иногда в роли эмульгаторов выступают вещества с малой поверхностной активностью, например, сапонин. [c.300]

Попытки объяснить поверхностные явления в чистых жидкостях с точки зрения тангенциального натяжения поверхности до сего времени имеют место довольно часто. При этом можно отметить две тенденции в этих попытках. Некоторые авторы считают, что силовые поля поверхностных молекул деформированы таким образом, что эти молекулы образуют дискретную, но прочно связанную структуру в виде плёнки, в которой межмолекулярные силы притяжения направлены преимущественно тангенциально к поверхности, а не равномерно во все стороны. Помимо того, что такое искажение силовых полей трудно было бы объяснить иначе, как приписав молекулам совершенно особую ориентацию на поверхности, можно думать, что столь прочно сотканная поверхностная ткань должна скорее затруднять, чем облегчать сокращение поверхности, так как существенное условие сокращения поверхности заключается в выталкивании из неё молекул, а особо прочная связь между поверхностными молекулами препятствовала бы такому выталкиванию. Этот пример вскрывает противоречивость теории, стремящейся приписать физическую реальность чисто математическому понятию поверхностного натяжения. [c.15]

Плёнки этого типа носят название плёнок без перегруппировки плотно упакованных головных групп . О расположении цепей при плотной упаковке головных групп можно пока только строить догадки. Можно, однако, считать почти установленным, что цепи не ориентированы нормально, а имеют наклон, соответствующий максимальному заполнению пространства над головными группами. Согласно общепринятым представлениям стереохимической теории органической химии, длинные цепи обладают гибкостью и могут рассматриваться, как состоящие из звеньев в виде углеродных атомов, способных вращаться друг относительно друга вокруг связей С — С, как осей что же касается гибкости цепей, то к её подтверждениям мы будем неоднократно возвращаться на протяжении этой главы. Возможно, что наклон цепей не имеет упорядоченного характера, так как цепи могут испытывать самые разнообразные изгибы. [c.78]

В своей простейшей форме, изложенной выше, эта теория рассматривает нижнюю границу жидко-растянутой плёнки, как газообразную плёнку, пренебрегая боковой когезией между гидрофильными группами. Такое представление вряд ли может быть вполне правильным. Приведённые выше значения оказываются неожиданно малыми [c.94]

Интересно, что первое впечатление Рейнольдса, составившееся на основании его собственных наблюдений, заключалось в том, что растекание происходит именно под действием стремления масла растечься, а не стремления воды сократить свою поверхность. Но теория упругой поверхностной плёнки в то время настолько доминировала, что Рейнольдсу пришлось отказаться от своего первого, [c.278]

Что касается селективного хода спектральной характеристики фотоэффекта, то в случае тонких плёнок на поверхности металлов и эксперимент и теория единогласно приходят к наличию селективного эффекта. В отношении поверхностей щелочных металлов высшей степени чистоты между современными теориями фотоэффекта и экспериментом имеется определённое разногласие. Отсутствие или наличие селективного фотоэффекта в случае других чистых металлов пока не установлено из-за необходимости экспериментировать в коротковолновой области ультрафиолетового спектра. [c.146]

Перенос компонентов соприкасающихся фаз идет до достижения между ними динамического равновесия. Явления, происходящие при абсорбции на границе раздела фаз, описывают на основе двухпленочной теории Уитмана [42], согласно которой изменение концентраций переходящего вещества происходит в тонких приповерхностных слоях (пленках) газа Рц и конденсированного вещества (рис.5.35). Принимают, что в приграничных пленках конвекция отсутствует, и массоперенос осуществляется исключительно за счет молекулярной диффузии, в то время как перенос из объема газа к пленке и от пленки в объем конденсированной фазы У происходит очень быстро (например, за счет турбулентной диффузии) Поэтому концентрации переходящего компонента у в объеме газовой фазы У , и х в объеме У считаются постоянными. В плёнке газа концентрация переходящего компонента падает до значения у на поверхности радела фаз 8, а пленка конденсированной фазы насыщается до концентрации х , причем сама поверхность 8 не оказывает сопротивления переходу компонента В пленке концентрация снижается до постоянного значения х вследствие распределения компонента в объеме У . Перенос продолжается до достижения равновесия, при котором химические потенциалы переходящего компонента в газовой и конденсированной фазах выравниваются. [c.326]

В случае тонких плёнок на поверхности металлов эксперимент н теория единоптасно прпходят к наличию избирательного фотоэффекта. В отношении поверхностей ш елочных металлов высшей степени чистоты между современными теориями фотоэффекта и экспериментом имеется некоторое ещё не проверенное разногласие. Наличие избирательного фотоэффекта в случае других чистых металлов установлено пока лишь небольшим числом измерений для нескольких металлов из-за необходимости экспериментировать 1 коротковолновой области ультрафиолетового спектра. [c.64]

Основными недостатками пленочной теории, как уже указывалось в разделе 2.1, являются неопределенность в выборе толщины плёнки и линейная зависимость скорости массопередачи от коэфг фициентов диффузии, противоречащая эксперименту. [c.122]

Представление о хаотическом колебательном движении углеводородных цепей в жидко-растянутых плёнках можно, повидимому, считать единственным правильным взглядом не только по причине количественного соответствия между лэнгмюровской теорией двусторонних плёнок и поведением слоя масла, отделённого от воды плёнкой вещества, содержащего гидрофильные группы. Адам (у, /) пытался увязать свойства этих плёнок с различными статическими структурами, включая структуру из цепей, свитых в Еинтообразные спирали с вертикальными осями, но оказалось, что ни одна из таких структур не соответствует данным многочисленных измерений с различными соединениями. На первый взгляд остаётся непонятным, почему после разрушения упорядоченной структуры цепей в конденсированной плёнке в результате усилившегося теплового движения не происходит разделения молекул, и плёнка не становится газообразной. Это затруднение, одрГако, устраняется, если принять взгляд Лэнгмюра, согласно которому углеводородный слой плёнки рассматривается как жидкость, обладающая такими же свойствами, как и соответствующее углеводородное масло в объёме. Хорошо известно, что когезия в жидкостях не многим меньше, чем в твёрдых телах, так что можно ожидать весьма значительной боковой когезии между соприкасающимися длинными цепями даже после того, как их упорядоченная структура нарушена. Углеводородную часть мономолекулярной жидко-растянутой плёнки можно рассматривать как слой, обладающий тангенциальной когезией, равной когезии в жидком слое масла такой же толщины, причём эта когезия и препятствует неограниченному расширению плёнки. [c.94]

Весьма ценный вклад был сделан Покельс скромно утвержцаю-щей, чго она не является профессионалом-физиком , хотя, как в этой, так и в других отраслях теории поверхностных явлений, Покельс обнаружила исключительную верность суждений. Она установила, что поверхностную плёнку можно подвергать сжатию подвижным барьером, перегораживающим кювету, доверху наполненную водой и соприкасающимся с поверхностью во всех точках. Площадь, занимаемую плёнкой, можно легко изменять передвижением такого барьера. Кроме того, поскольку движущийся барьер оставляет позади себя чистую поверхность, обновляемую молекулами воды, выходящими на поверхность из глубины кюветы, такие барьеры являются эффективным средством очистки поверхности. Качество барьера является решающим фактором во всех точных исследованиях поверхностных плёнок. [c.34]

В 1899 г. Рэлей ввёл новые представления в теорию этих плёнок. Он подтвердил н блюдение Покельс о том, что поверхностное натяжение сохраняет значение, соответствующее чистой воде, до некоторого критического значения площади и быстро падает при дальнейшем её уменьшении. Он предположил, что при этой критической площади молекулы накапливаются в таком количестве, что соприкасаются друг с другом и образуют слой толщиной в одну молекулу на всей поверхности. Рэлей пишет ... в какой момент возникает сопротивление сжатию Ответ зависит от природы сил, действующих между молекулами масла. Если они ведут себя как гладкие твёрдые шарики кинетической теории газов, то между ними не возникает никаких сил взаимодействия до тех пор, пока не достигнута плотная упаковка. .. Если мы примем эги представления..., то начало уменьшения поверхностного натяжения должно соответствовать моменту образования слоя толщиной в одну молекулу, и диаметр молекулы масла должен быть около 1 л[1,. .. Всякое другое поведение молекул указывяло бы на то, чти силы отталкивания между ними появляются задолго до образования первого сплошного слоя 2. [c.35]

Максвелл вначале предположил, для простоты, что молекулы либо прочно конденсируются и приходят в тепловое равновесие с поверхностью, либо отражаются без потери или выигрыша энергии. Если бы это было так, то коэффициент аккомодации а равнялся бы относительному числу конденсирующихся молекул, а, в теории адсорбции Лэнгмюра. Отражение и диффракция молекул, вероятно, происходят действительно без потери энергии, и причина столь сильного повышения коэффициента аккомодации в присутствии адсорбционных плёнок заключается, очевидно, в том, что адсорбированные атомы нарушают периодичность, необходимую для диффракции. Теории обмена энергией между молекулами газа и твёр- [c.360]

Уже было упомянуто, что теория юномолекулярных слоёв возникла благодаря наблюдению Рэлея, обнаружившего, что толщина плёнок приблизительно равна размерам молекул. Приведённая выше цитата из его статьи показывает, что эта теория основана не только на совпаде ии этих [c.39]

Больцмана на молекулу, равная 1,372-10- 6 gpzfzpad на молекулу. Поверхностное давление, выражающееся в ударах движущихся молекул плёнки о поплавок, обусловлено двумя степенями свободы поступательного движения этих молекул в двухмерном пространстве плёнки. Пользуясь простым выводом кинетической теории, нетрудно показать, что такая идеальная плёнка должна оказывать давление F, удовлетворяющее равенству [c.61]

Растекание на ртути во многих случаях сходно с растеканием на воде, но Бардон наблюдал некоторые сложные явления, заслуживающие дальнейшего изучения. Гаркинс также сделал наблюдения, повидимому, не укладывающиеся в рамки существующих теорий. Например, вода растекается на ртути крайне медленно, и нет никакой уверенности в том, что она в конце концов всё же образует мономолекулярную плёнку. Существует, повидимому, некоторый предел площади растекания плёнки, сохраняющей при этом довольно большую толщину, причём до сих пор остаётся невыясненным, образуется ли за пределами этой толстой плёнки невидимая плёнка. Эта предельная площадь видимой плёнки обнаруживает весьма любопытную зависимость от ряда факторов. На её величину сильно [c.280]

Современные теории фотоэффекта, построенные на основе волновой механики, приводят к векториальному селективному фотоэффекту. С точки зрения этих теорий непонятно не появление селективного фотоэффекта в случае тонких плёнок, а наоборот, внушают сомнение опыты, показывающие отсутствие этого эффекта в случае наиболее чистых поверхностей толстых слоёв. Лйвес и Фрей [388] обратили внимание ещё на то обстоятельство, что при суждении о действии света на покрытый тонким слоем щелочного металла катод надо считаться не просто с интенсив- [c.144]

Впервые таким путём теория фотоэффекта была построена в 1929 г. [391] (см. также [365], стр. 211—216). Затруднение с законом сохранения импульса пытались обойти, принимая во внимание затухание световой волны в металле. Затухающую волну можно разложить в ряд Фурье так, что отдельным членам этого ряда соответствуют одинаковые частоты, но разные длины волн [392], что в конечном итоге позволяет удовлетворить одновременно как закон сохранения энергии, так и закон сохранения импульса. Первая намётка теории, известная под названием теории Венцеля, до некоторой степени учитывала также связь электронов проводимости с металлом в целом, так как состояние электронов характеризовалось стоячими электронными волнами, образующимися вследствие отражения от граней прямоугольного куска металла. В случае тонких металлических плёнок, насквозь пронизываемых светом, такая постановка вопроса может найти своё оправдание. Приводим кратко основные моменты этой теории для иллюстраций общего хода решения в волномеханических теориях фотоэффекта. [c.154]

По теории Дебура процессы утомления и восстановления объясняются так. При фотоэффекте часть атомов поверхностной плёнки цезия превращается в ионы. При непрерывном освещении и сравнительно плохо проводящем промежуточном слое нейтрализация этих ионов электронами, проходящими к ним через слой окиси, задерживается число атомов цезия с малым ионизационным потенциалом в поверхностном слое уменьшается. Вызванная этим эффектом доля утомления исчезает после прекращения освещения, так как при отсутствии дальнейшей ионизации все наличные в поверхностном слое ионы нейтрализуются. С другой стороны, электрическое поле, возникающее в промежуточном слое между положительными ионами в поверхностной плёнке и отрицательно заряженной серебряной подкладкой, втягивает часть положительных ионов внутрь слоя. Положительный ион цезия, втянутый в промежуточный слой, рано или поздно нейтрализуется одним из электронов, двигающихся ему навстречу. Образовавшийся при этом нейтральный атом может вернуться в поверхностный слой лишь путём диффузии, что далеко не для всех атомов имеет место отсюда — необратимая доля утомления. [c.170]

С. Г. Рыж а нов, ЖЭТФ, 17, 19 (1947), О фотоэффекте с тончайших плёнок щелочных металлов (теория). [c.757]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология