Метанолиз целлюлозы

Из сказанного можно сделать вывод, что образование небольшого количества тетраметилглюкозы при метилировании и последующем метанолизе целлюлозы имеет большое значение для подтверждения современных представлений о строении макромолекул целлюлозы, но, учитывая приведенные выше замечания, использование этого метода для точного определения значений молекулярного веса не представляется возможным- [c.36]

Определение по числу элементарных звеньев, содержащих 4 гидроксильные группы. При применении этого метода отпадают некоторые ограничения, относящиеся к методам определения молекулярного веса по концевым альдегидным группам, так как при действии окислителей не происходит изменения числа элементарных звеньев, содержащих 4 гидроксильные группы (если не происходит деструкции макромолекул). Элементарные звенья, содержащие 4 гидроксильные группы, могут находиться только на конце макромолекулы , поэтому определение числа таких звеньев позволяет установить молекулярный вес более точно, чем определение содержания альдегидных групп. Непосредственное определение содержания элементарных звеньев с четырьмя гидроксильными группами не представляется возможным, поэтому исследуемый препарат целлюлозы подвергают исчерпывающему метилированию и затем метанолизу В результате метанолиза получается смесь метилглюкозида 2,3,6-триметилглюкозы и небольшого количества метилглюкозида 2,3,4,6-тетраметилглюкозы. [c.33]

Определение числа элементарных звеньев, содержащих 4 гидроксильные группы (по количеству тетраметилглюкозы, образовавшейся при метилировании целлюлозы и последующем ее метанолизе, см. гл. I), не применяется для исследования кинетики гидролиза вследствие сложности, длительности и недостаточной точности этого определения. Обычно увеличение числа концевых групп после гидролиза устанавливается путем определения содержания альдегидных групп. Для этой цели используются следующие методы [c.239]

Для разделения полученных после гидролиза или метанолиза метиловых эфиров моносахаридов ли их метилгликозидов применяют различные виды хроматографии распределительную хроматографию на бумаге и колонках с целлюлозой, тонкослойную хроматографию на силикагеле. Высокой разрешающей способностью при использовании небольших количеств веществ обладает га зо-жидкости а я хроматография. Перед анализом смесь, содержащую метиловые эфиры моносахаридов, дополнительно ацетилируют или метилируют для повышения летучести производных моносахаридов. Этим методом удается разделить не только метилированные сахара, но и а- и р-аномеры. [c.82]

Из этих данных отчетливо видно влияние свободных альдегидных групп в макромолекуле гидролизованной целлюлозы на ее растворимость в щелочи. Оба препарата имеют одинаковую среднюю степень полимеризации. Однако отсутствие значительного количества свободных альдегидных групп в продуктах метанолиза целлюлозы (на конце макромолекулы в этом случае находится остаток метилглюкозида) и, следовательно, невозможность обра- [c.170]

Экспериментально было установлено, что содержание метоксильных групп не изменяется после окисления, и поэтому Ривес считает, что ацетальных группировок в продуктах метанолиза целлюлозы нет, и, следовательно, вывод Паксу не отвечает действительности. Это заключение не может, однако, считаться бесспорным, так как при незначительном содержании в макромолекуле природной целлюлозы элементарных звеньев в открытой форме изменение количества метоксильных групп в результате растворения в воде диметилацеталя глиоксаля, образующегося при окислении йодной кислотой, должно быть очень небольшим и может лежать в пределах ошибок опыта. [c.25]

Разделение полученных при метанолизе метилированных метилгли-козидов является наиболее трудоемкой стадией всего исследования. Обычно проводят гидролиз метилгликозидов и разделяют образовавшуюся смесь метилированных моносахаридов распределительной хроматографией на целлюлозе (см., например, ) или с помощью адсорбционной хроматографии насиликагеле или смеси угля с целиго.м . Применяют также и другие сочетания хроматографических методов . [c.438]

Метанолиз в присутствии соляной кислоты использовали для получения метилманнозида из древесины после предгидролиза [32]. Для растворения целлюлозы в результате гомогенного сольволиза предложили использовать систему уксусный ангидрид-диметил-формамид — H2SO4 [20]. [c.217]

Непосредственное определение содержания элементарных звеньев с четырьмя гидроксильными группами не представляется возможным, поэтому исследуемый препарат целлюлозы подвергают исчерпывающему метилированию и затем метанолизу . В результате метанолиза получается смесь метил-2,3,6-три-О-ме-тилглюкозида и небольшого количества метил-2,3,4,6-тетра-О-ме-тилглюкозида [c.19]

В большинстве опубликованных работ для разделения продуктов метанолиза полностью метилированной целлюлозы была использована перегонка в глубоком вакууме (при остаточном давлении 10" ммрт.ст.). Однако полное отделение небольших количеств метил-2,3,4,6-тетра-О-метилглюкозида от продуктов с меньшим содержанием метоксильных групп не представляется возможным. При разгонке некоторое количество этого вещества остается в средней фракции. Так как содержание метил-2,3,4,6-тетра-О-метилглюкозида мало (для препарата со степенью полимеризации 300 оно не превышает 0,3%), то получение точных результатов этим методом затруднительно. [c.20]

Для определения молекулярного веса целлюлозы были использованы также данные о количестве метил-2,3,4,6-тетра-0-метил-глюкозида, полученные при применении для разделения продуктов метанолиза триметилцеллюлозы метода газо-жидкостной хроматографии. Рассчитанные по этим данным величины степени полимеризации были, однако, также несколько ниже степени полимеризации нефракционированных препаратов целлюлозы, среднечисловой молекулярный вес которых определялся другими методами (например, осмометрически) [c.20]

По данным Шаркова и сотр. , систематически исследовавших этот процесс, скорость метанолиза в 5 раз, а скорость этанолиза в 4 раза выше скорости гидролиза целлюлозы в аналогичных условиях (1%-ный раствор Н2504, 160°С). Интересно отметить, что по данным тех же исследователей, при этанолизе целлюлозы в присутствии бензола количество растворившейся целлюлозы возрастает с увеличением содержания бензола в бинарной смеси 96%-ный этанол — бензол [c.177]

Впервые этот метод был использован в работе при исследовании строения продуктов иодирования тозилацетата целлюлозы при восстановлении иодпроизводного I сплавом цинка и меди в. ледяной уксусной кислоте был получен смешанный полисахарид, из продуктов метанолиза которого была выделена в виде метил-гликозида изор мноза II [c.440]

Бзкием структуры цедлобиозы — дисахарида, образующегося в виде октаацетата при ацетолизе целлюлозы (см. гл. V). При метанолизе эфира целлобиозы — октаметилцеллобиозы — были выделены метилглюкозиды 2,3,4,6-тетраметилглюкозы и 2,3,6-три-метилглюкозы [c.15]

В последнее время опубликована работа Мета и Паксу в которой авторы пытались экопериментально подтвердить предположение о наличии в макромолекуле целлюлозы некоторого числа элементарных звеньев в открытой форме. Для этого авторы подвергали препараты целлюлозы алкоголизу насыщенным раствором хлористого водорода в метиловом спирте при 0°. Так же как и при гидролизе целлюлозы, процесс метанолиза резко замедляется после того как степень полимеризации целлюлозы снижается до 250. Этот факт авторы объясняют тем, что в первой стадии процесса метанолиза разрываются более слабые связи 1—5 между находящимися в открытой форме элементар- [c.22]

Проводя параллельно гидролиз в более жестких условиях I н. соляной кислотой при 60° в течение 70 час.), при которых происходит омыление как ацетальных группировок, так и ме-тилглюкозидной группы, авторы определяли суммарное количество альдегидных групп, находящихся на концах макромолекул целлюлозы, после процесса метанолиза. Расчет показал, что количество элементарных звеньев, имеющих открытую форму, составляет в макромолекуле природной хлопковой целлюлозы [c.24]

В последнее время опубликована работав которой авторы пытались показать, что вторичные гидроксильные группы, находящиеся у 2-го атома углерода элементарного звена (т. е. в а-положении к глюкозидной связи), легче реагируют со щелочью, чем гидроксильные группы у 3-го и 6-го атомов углерода. Для доказательства были проведены следующие опыты. Препарат щелочной целлюлозы обрабатывался иодистым метилом, затем метил-целлюлоза подвергалась метанолизу, а полученные монозы превращались в соответствующие диэтилтиоацетали. При помощи хроматографического метода выделялся кристаллический диэтил-тиоацеталь 2-метилглюкозы, что доказывает наличие 2-метил-глюкозы в продуктах метанолиза. Эти данные не являются, однако, вполне убедительными, так как в указанной работе не были определены количества образующейся 2-метилглюкозы и получаемых 3-метил- и 6-метилглюкозы. Поэтому установить соотношение между числом реагирующих со щелочью гидроксильных групп в положениях 2, 3 и 6 на основании результатов этой работы не представляется возможным. Дальнейшее изучение этого вопроса имеет большое значение как для количественной характеристики сравнительной реакционноспособности вторичных [c.173]

Выводы о строении лихенина находятся в явном противоречии с его свойствами. Если лихенин имеет такое же строение, как целлюлоза, то оба полисахарида с одинаковыми значениями степени полимеризации должны обладать одинаковыми физико-хи-мическими свойствами и, в частности, примерно одинаковой растворимостью. В действительности лихенин растворяется в горячей воде, тогда как целлюлоза в воде нерастворима даже при значительно меньших величинах степени полимеризации. Это несоо I ветствие объясняется тем, что приведенные данные только в первом приближении отражают строение лихенина. При более тщательном анализе в продуктах метанолиза метилового эфира лихенина обнаружены метил-2,3,6-триметилглюкозид и метил- [c.535]

Реакционная способность полимеров, как уже отмечалось в разделе 2.1, может изменяться под влиянием сдвиговых напряжений из-за деформации валентных углов. Например, диспергирование в вибрационной мельнице влияет на скорость ацетилиро-вания целлюлозы [1033, 1049] и ее реакционную способность в процессе ксантогенирования [1260]. Другие примеры (гидролиз, метанолиз, дегидрохлорирование, дегидроцианурирование) были обсуждены в разделе 2.1. Изменение химических свойств очень часто влечет за собой изменение механических и реологических характеристик, а также растворимости полимера. [c.64]