Диазотирование непрерывное

Растворяют 0,7 г п-нитроанилина в 15 мл соляной кислоты 1 1 при нагревании раствор охлаждают до температуры 0°. Растворяют 0,4 г нитрита натрия в 4 мл воды и раствор охлаждают до 0°. Раствор нитрита натрия прибавляют постепенно при непрерывном перемешивании к раствору п-нитроанилина. Диазотирование ведется 30 мин при температуре 0°. [c.23]

Таким образом, диазотирование, которое долгое время проводилось периодически при охлаждении, осуществляемом непосредственным введением в реакционную среду тающего льда, может быть проведено в описанном выше реакторе непрерывного действия. В этом случае охлаждение (в рубашке и в наружном теплообменнике) происходит с использованием циркуляции, а следовательно, п более экономично. [c.128]

Непрерывное диазотирование является не только более производительным процессом по сравнению с периодическим диазотированием, но имеет и ряд технологических преимуществ возможность удаления из сферы реакции диазосоединений по мере их образования (что предотвращает сочетание их с диазотируемым амином), простота и точность регулирования температуры и др. Благодаря этим преимуществам при непрерывном процессе возможен более высокий выход получаемых продуктов. [c.309]

Рассмотрим процесс диазотирования для успешного его проведения требуется ускоренный отвод тепла от реакционной массы и непрерывное удаление из сферы реакции образующихся продуктов. Эти условия могут быть выполнены при наличии максимально развитой поверхности теплообмена и аппарата непрерывного действия. [c.385]

Совместное решение этих уравнений методом подобия дает критериальное уравнение тепло- (или термо-) кинетики непрерывного процесса диазотирования в тонком слое и. вообще, физико-химических процессов, протекающих в подвижных слоях илн пленках жидкости. [c.388]

В пром-сти 2- и 4-Н. получают нитрованием хлорбензола при 40-70 °С нитрующей смесью (52,5% H SO , 35,5% HNO3 и 12% Н2О) по непрерывной технологии. Образующуюся смесь изомеров (34% 2-Н.. 65% 4-Н. и 1% 3-Н.) охлаждают до 15°С при этом ббльшая часть 4-Н. выкристаллизовывается. Из остатка фрагпионной перегонкой с послед, кристаллизацией выделяют 2-Н. (3-Н. при такой схеме процесса обычно не выделяют). 3-Н. получают хлорированием нитробензола в присут. иода. Др. лаб. способы получения Н.-диазотирование соответствующих нитроанилинов и взаимод. нитрофенолов с P I5. [c.287]

В концентрированной соляной кислоте (1,5 моля) при нагревании растворяют 1-молярное количество перекристаллизованного сульфаниламида. При охлаждении выделяются тонкие кристаллы гидрохлорида они остаются в растворе в форме суспензии. Затем прибавляют при температуре 0° насыщенный раствор нитрита натрия (1-молярное количество) при непрерывном перемешивании до посинения йодкрахмальной бумажки. В процессе диазотирования происходит растворение кристаллов сульфаниламида. [c.33]

Непрерывное ведение процесса исключает непроизводительные затраты времени на загрузку, выгрузку, нагрев и охлаждение реакционной массы, простои между операциями и т. д. Непроизводительные затраты времени особенно велики в промышленности органического синтеза, где они часто составляют почти половину длительности процесса. Достаточно сказать, что длительность таких весьма распространенных процессов, как нитрование, диазотирование, и некоторых других определяется не величиной константы скорости реакции, а возможной скоростью отвода тепла реакции. Эффективность применения непрерывных процессов в этих случаях чрезвычайно высока. Например, перевод, производства нитробензола на непрерывный метод позволил увеличить производительность реактора в 15 раз. [c.62]

Для интенсификации диазотирования в непрерывных и пуль-сационных технологических процессах температуру повышают до 25—35 что позволяет при оптимизации режима завершить диазотирование за 5-—10 мин [451]. Если амин не растворяется в реакционной среде, целесообразно его предварительное измельчение. [c.542]

Зависимость скорости реакции диазотирования от концентрации серной или соляной кислоты носит разный характер при эквивалентных их концентрациях если в солянокислой среде скорость реакции непрерывно возрастает с увеличением концентрации кислоты, то в сернокислом растворе с увеличением концентрации кислоты скорость реакции сначала несколько уменьшается и лишь затем начинает непрерывно возрастать. [c.69]

Помимо повышения мощности непрерывное диазотирование по сравнению с периодическим имеет и технологические преимущества удаление из сферы реакции диазосоединений по мере их образования и, следовательно, устранение возможности сочетания их с диазо-тируемым амином, легкость и точность регулирования температуры, более высокий выход и т. д. [c.284]

Рис. 175. Пленочный аппарат для непрерывного диазотирования.

Аппарат ДЛЯ непрерывного диазотирования (рис. XI. 4). Исходные вещества (например, анилин, соляная кислота и раствор нитрита натрия) непрерывно подаются в два кольцевых канала [c.262]

Сульфонафтилазо)-1,8-диоксинафталин-3,6-дисульфокисло-ту в виде натриевой соли получают так же, как и 2,7-ди-(4-сульфо-нафтилазо)-1,8-диоксинафталин-3,6-дисульфокислоту (см. ниже), но берут 1-молярное количество натриевой соли нафтионовой кислоты, и диазотирование производят в среде уксусной кислоты. Раствор диазониевого соединения в ледяной уксусной кислоте охлаждают льдом до температуры ниже 5° и добавляют его медленно к раствору хромотроповой кислоты (1 моль) в воде, содержащему толченый лед, при непрерывном перемешивании. Получается раствор интенсивно-красного цвета. Краситель выделяют, как в предыдущем случае. [c.34]

Рис. XI. 4. Аппарат для непрерывного диазотирования.

Для проведения жидкофазных процессов наиболее характерны реакторы с различными перемешивающими устройствами. Периодические процессы ведут обычно в одиночных резервуарах с механическими мешалками и другими видами перемешивания (рис. 45, е) или в автоклавах. Для непрерывных жидкофазных процессов применяют проточные реакторы—одиночные с перемешиванием (рис, 45, ж), каскад реакторов с мешалками (рис. 45, з), а также реакторы вытеснения такие же, как и для газофазных процессов, например охлаждаемый трубчатый реактор вытеснения (рис. 45, д). Жидкофазные гомогенные реакторы применяются для реакций обмена в растворах (например, нейтрализация), этерификации, диазотирования, полимеризации, поликонденсации и др. [c.106]

Технологически процесс нитрозирования осуществляют соверщенно аналогично процессу диазотирования, т. е. готовят раствор соли третичного амина с применением избытка кислоты, обычно соляной, раствор охлаждают добавлением льда или внешним охлаждением, после чего при непрерывном размешивании постепенно прибавляют нитрит натрия, сухой или в виде раствора. Реакция нитрозирования выражается следующим уравнением [c.128]

Следует отметить, что описанная выше аппаратура для проведения нитрозирования, диазотирования и азосочетания довольно примитивна и ие может быть использована при оформлении непрерывных процессов. Непрерывное проведение этих процессов не может встретить припципиальных затруднений, но при частых переходах с производства одного малотоннажного продукта к производству другого непрерывное нитрозирование, диазотирование и азосочетание малорентабельны. В производстве много-тоннажных продуктов в условиях Ta6HjrbHoro технологического процесса непрерывные методы проведения указанных процессов, безусловно, целесообразны. [c.309]

Для непрерывного нитрозирования и диазотирования, по-видимому, можно использовать даже несложные аппараты пи-лиидрической формы, снабженные мешалками и змеевиками из соответствующих кислотостойких материалов (охлаждение производится холодильными рассолами). Можно было бы также вести непрерывное диазотирование в нескольких последовательно установленных аппаратах с промежуточным охлаждением реакционной массы в выносных холодильниках интенсивного действия, пропуская реакционную массу с большой скоростью через трубы, охлаждаемые холодильным рассолом. [c.309]

В толстостенном стакане емкостью 250 мл смешивают 50 мл концентрированной соляной кислоты и 50 мл воды и к раствору прибавляют 18,6 г (0,2 моля) свежеперегнанного анилина. Стакан помещают в баню ср льдом и охлаждают раствор до температуры <5°. Затем к раствору, при непрерывном перемешивании (примечание 1), небольшими порциями (по 2—3 мл) приливают из капельной воронки охлажденный раствор 16 г (0,24 моля) нитрита натрия в 40 Л1л воды. Окончание реакци1 проверяют по иодкрахмальной бумаге. Диазотирование ведут при непр рывгюм охлаждении сосуда льдом можно также кусочки льда доба гйт к реакционной смеси. I [c.462]

В стакан емкостью 500 мл помещают в растертом виде 6,1 г (0,02 М) 2-нафтиламин-5,7-дисульфокислоты, прибавляют 9 мл концентрированной H I, 10—12 е толченого льда. Реакционную смесь охлаждают до 5°, затем по каплям прн непрерывном перемешивании диазотируют 207о-ным водным раствором нитрита натрия ( - 1,5 г NaN02). Диазотирование ведут до положительной пробы на йодкрахмальную бумажку (см. примечание 3). Полученную желтую суспензию диазония медленно приливают при перемешивании к раствору 4,6 г [c.38]

Титрометрнческое диазотироваиие для определения аиилина. К определяемой пробе анилина добавляют по крайней мере 2—3-кратное молекулярное количество серной кислоты и при охлаждении льдом и непрерывном перемешивании добавляют по каплям раствор нитрита. Сначала диазотирование происходит довольно быстро, к концу медленнее, так что рекомендуется сначала поставить ориентировочное титрование. Сначала можно добавлять сразу по нескольку капель, в конце—капля за каплей. Если иодкрахмальная бумага при смачивании тотчас же синеет, хотя прошло около 15 мии. после последнего добавления нитрита, титрование закончено. Целесообразно работать с растворами, когорые содержат меиее 5 г, лучше всего 1—2 г анилина на 100 [c.761]

Получение метилового оранжевого (гелианти-на). Сульфаниловую кислоту предварительно растворяют в водном растворе едкого натра и к полученному раствору прибавляют раствор азотистокислого натрия. Полученный раствор при непрерывном размещнвании приливают к охлажденному льдом раствору соляной кислоты. Как и при других процессах диазотирования, охлаждение играет здесь существенную роль. Целесообразно не только поставить в охлаждающую баню стакан с соляной кислотой, но и охладить предварительно первый раствор. [c.134]

Традиционная технология азокрасителей с применением реакторов большой емкости (10—50 м ) не обеспечивает условий для оптимизации процессов, прежде всего в отношении массообмена. Например, локальные значения pH в таких реакторах отличаются во время приливания раствора реагента на I—2 единицы, тогда как допустимое отклонение составляет 0,2. Интенсивный массообмен может быть реализован в малогабаритных реакторах непрерывного действия [466] или пульсацион-еых , в которых операции диазотирования и азосочетания повторяются с постоянной цикличностью [467]. Поскольку скорости реакций, проводимых без охлаждения, высоки, объемы промышленных реакторов удается уменьшить в десятки раз, облегчается строгое соблюдение параметров, стабилизируется качество и повышаются выходы продуктов [451]. [c.175]

Для бисдиазотирования. и-фенилендкамина предложен непрерывный метод с проведением реакции в стекающем по наклонному желобу тонком слое смеси раствора нитрита и солянокислого раствора амина в водном глицерине (приблизительно 75%-ном). Хотя способ этот бесспорно интересен как пример непрерывного метода, но эффект диазотирования здесь зависит преимущественно от участия глицерина, который и в обычном аппарате (по опытам В. В. Козлова и Б, И. Степанова) влияет благоприятно на бисдиазотирование м- и -фенилендиаминов [c.464]

При рассмотрении результатов наших исследований, представленных на диаграмме рис. 1, обращает внимание тот факт, что скорость реакции диазотирования всех исследованных аминов непрерывно возрастает с уцрличением концентрации избыточной соляной кислоты от 0.05 до 4 н. Если допустить, что при избытке соляной кислоты в 0.05 н. гидролиз аминов, в основном, уже подавлен, в чем тогда причина дальнейшего положительного влияния кислоты на процесс диазотирования [c.61]

Крашение целлюлозных волокнистых материалов азогенами складывается из следующих операций 1) приготовление раствора азотола 2) азотолирование волокнистого материала 3) сушка (при непрерывном способе крашения) или отжим от избытка азотола (при периодическом способе крашения) 4) приготовление раствора диазосоставляющей (диазотирование азоамина или растворение диазоля) 5) проявление окраски путем сочетания на волокне азотола с солью диазония 6) обработка в воздушном зрельнике 7) промывка и мыловка окрашенного материала. [c.129]

Герметическая конструкция химико-технологического аппарата применена при создании дисковых центробежно-пленочных аппаратов 14]. Они используются для непрерывного ступенчатого разложения избытка хлорсульфоновой кислоты и выделения арил-сульфохлоридов, непрерывной вакуум-перегонки пахикарпина, салола, ванилина, гваякола при постоянном глубоком вакууме порядка 1—2 мм рт. ст. [—130—260 н м ]. Причем, за счет постоянства вакуума, отсутствия подсоса воздуха и гидростатического давления слоя перегоняемой жидкости, краткости пребывания термочувствительных веществ в аппарате достигается меньшее осмоление и увеличение выхода препаратов до 96—96,5%, при производительности до 5 кг/м в час. Аппараты такого типа могут быть также использованы для создания развитых поверхностей взаимодействия и теплообмена при непрерывных процессах соле-образования, диазотирования и разложения диазосоединений, например, в производстве гваякола. [c.335]

Из имеющихся в литературе указаний по вопросам непрерывного диазотирования представляет особенный интерес указание на диазотирование в пленочном атпаратеi. [c.284]

Раствор едкого натра (50%-ный 2700 кг) упаривают до концеитрацнп 72%, а 1-нафтпламин-5,7-днсульфокислоту (20%-ный раствор натриево] соли 2000 кг в пересчете на свободную 100%-ную кислоту)—до плотностп 1,308 г/сл . Раствор днсульфокислоты приливают к щелочи в теченне 10 ч при 172—174 °С (при этом непрерывно испаряется вода) и нагревают 6 ч прп 176°С. Конец плавки определяют в отобранной пробе по сходимости результатов анализа фильтрата (после выделения продукта) методом диазотиро-вания и eтoдoм сочетания с диазотированным анилином. Плав разбавляют водой до объема 4300 л и выливают в серную кислоту (плс-тность 1,383 г/см 2800 ), разбавленную горячей водой (6000 л). Плавильный котел тщательно промывают горячей водой, присоединяя ее к реакционной массе (суммарный объем 15 000—16 000 л). После перемешивания для удаления SOj продукт отфильтровывают ири 45 °С и промывают водой, нагретой до 35 °С. Промывные воды используют для разбавления плава при следующей операции. Вы--ход 80% от теоретического. [c.413]

Опытами, проведенными в СССР, установлено, что катализатор состава УгОд+АЬОз в количестве 30 г в течение 2200 ч регенерировался всего 6 раз. Получено 22 кг анилина хорошего качества с высоким выходом (97—99% от теории) сырого анилина. В перегнанном анилине содержится 99,5% СбНзМНг (определено по диазотированию). После шестимесячного хранения на свету перегнанный анилин не почернел. Процесс гидрирования нитробензола Проводился непрерывно в газовой фазе при 240—300°С. Нитробензол восстанавливался водородом полностью. Утомленный после 300—500 ч работы катализатор регенерировал путем окисления воздухом при температуре реакции. В присутствии небольшого количества тиосоединений катализатор не отравлялся вследствие деструктивной гидрогенизации, протекавшей с выделением сероводорода. [c.198]

В настоящее время, однако, предпочитают осуществлять непрерывный контроль реакции диазотирования по содержанию в реакционной массе азотистой кислоты, измеряя окислительно-восстановительный потенциал системы редоксметром [2]. [c.416]

При непрерывном азотолировании материал перед сочетанием сушат, -а Пря периодическом—материал, пропитанный и отжатый -от избытка раствора азотола, без сушки поступает на сочетание с раствором диазоля или диазотированного азоамина. [c.151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология