Электронодефицитные соединени

Электронодефицитным соединением является также гидрид алюминия (АШз)л имеющий полимерную структуру со связями [c.110]

Аналогичные результаты получаются и в случае электронодефицитных соединений, т. е. кислот Льюиса, например [c.117]

Кроме названных соединений водорода, имеются промежуточные по свойствам между летучими и солеобразными гидридами, к которым относятся соединения бериллия, магния и элементов 1ПА-группы. По своей структуре это 1зещества, состоящие либо из димерных — (ВНз)2, (ОаНз)2, либо из полимерных молекул — (ВеН2) , (А1Нз) и т. д., в которых атомы элемента связаны друг с другом через атомы водорода Э—Н—Э. Такая связь называется трехцентровой, так как общая пара электронов занимает молекулярную орбиталь, охватывающую три атома мостиковый атом водорода и оба атома элемента. И из-за того, что число общих электронных пар между атомами меньше числа возможных связей между ними, такие вещества относятся к электронодефицитным соединениям. [c.283]

К особенностям химического поведения водорода следует отнести способность к образованию гидридов различных типов, в которых возможно образование как протонных (например, (НР)х), так и гидридных водородных мостиковых связей в электронодефицитных соединениях (ВгНе). В некоторых комплексах переходных металлов атом водорода непосредственно связан с атомом металла. [c.460]

Промежуточное соединение XX не является карбониевым ионом, а представляет собой электронодефицитное соединение, известное под названием карбена, в котором группа R мигрирует вместе с окружающими ее электронами так же, как это происходило в рассмотренных выше случаях. [c.129]

Арильные радикалы способны проявлять свойства как электрофильных, так и нуклеофильных радикалов. Большое число работ (особенно ранних) связано с изучением реакций именно арил-радикалов. Такие радикалы способны реагировать и с электроноизбыточными и с электронодефицитными соединениями приблизительно с одинаковой скоростью, хотя процессы с участием арил-радикалов обычно характеризуются низкой региоселективностью [46]. [c.43]

Согласно Полингу [1585], электроотрицательность бора равна 2,0, а водорода — 2,1. Это означает, что распределение заряда на связи В — Н отличается от распределения, обычно приписываемого соответствующим группам кислот, образующих Н-связь. Далее, бороводороды принадлежат к числу электронодефицитных соединений и, по-видимому, не могут считаться хорошими основаниями. Таким образом, предположение, что связь в бороводородах можно сопоставить с Н-связью, является неожиданным для большинства химиков. Тем не менее мы рассмотрим данные о бороводородах в расчете на их эвристическую пользу. [c.176]

Подобные веш,ества увеличивают число примеров электронодефицитных соединений, аналогичных диборану ВгНе, рассмотренному на стр. 169. В растворителях типа простых эфиров, имеющих неподеленные пары электронов, димеры могут разрушаться в результате преимущественной координации металла с растворителем [c.307]

Образование мостиковых водородных связей в электронодефицитных соединениях типа 9.1 и комплексах переходных металлов, таких, как 9.11. [c.250]

Образование водородных мостиковых связей в электронодефицитных соединениях, как это изображено формулой 6.1. [c.10]

Необычную стехиометрию боранов нельзя объяснить обычными представлениями об образовании связи. Эти соединения в действительности представляют собой один из наиболее важных классов электронодефицитных соединений это, значит, что существует больше соседних пар атомов, настолько близко расположенных друг [c.100]

Структурные представления метода валентных связей были введены для описания химической связи в соединениях, известных в течение весьма длительного времени. Поэтому структуры, записываемые по правилам метода валентных связей, особенно с применением концепции гибридизации и резонанса, позволяют достаточно правильно описать общие черты распределения электронов в подавляющем большинстве химических соединений. Вместе с тем многие соединения, открытые со времени второй мировой войны, не могут быть описаны с помощью метода валентных связей, например электронодефицитные соединения, соединения, существующие благодаря я-орбитальному перекрыванию , а также металлы и интерметаллические соединения (последние пока вообще не обсуждались в этой книге). [c.535]

АШз — электронодефицитное соединение, ведущее себя как сильная кислота Льюиса, легко реагирует с донорами электронов. Сначала с помощью рентгеноструктурного анализа, а позднее, по данным ЯМР, было доказано, что АШз в углеводородной среде образует устойчивый димер. [c.225]

Гидрид алюмин ия AIH3 — тоже электронодефицитное соединение. Однако атом водорода, в отличие от атомов галогенов в молекулах А1Гз, не имеет неподеленной электронной пары и не может играть роли донора электронов. Поэтому здесь отдельные молекулы AIH3 связываются друг с другом через мостиковые атомы водорода трехцентровыми связями, аналогичными связям [c.400]

Кроме ВаНа известно много других бороводородов, имеющих трехцентровые связи В—Н—В. К электронодефицитным соединениям относится также гидрид алюминия (А1Нз)1, имеющий полимерную структуру со связями Л1—Н—А1. [c.117]

В некоторых электронодефицитных соединениях (например, соединениях лития, бериллия, бора и алюминия) атомы водорода образуют мостики между двумя атомами (напрнмер, атомами В в ВгНе) известны линейные или нелинейные мостп-ковые связи типа М—Н—М также в некоторых карбонилгидрид ных ионах металлов, таких, как [(СО)5СгНСг(СО)5] . (Боро-водороды описаны в гл. 24, а карбонилгидриды металлов — в гл. 22 см. также обсуждение природы связей в гл. 7.) [c.7]

Бор согласно его особому положению в периодической таблице образует электронодефицитные соединения, в которых число связей превышает число электронных пар и которые имеют клеточные структуры. В некоторых из них 12 атомов расположены в углах икосаэдра, причем каждый атом имеет пять соседей, сгруппированных таким образом, что группа выглядит подобно клетке, но с небольшим внутренним свободным пространством. Эти икосаэдры могут связываться далее с помощью связей, направленных во вне от каждого атома бора. Образующееся комплексное соединение бора может быть клеткоподобным, как, например, в гексагональной структуре карбида бора СдВ з- Клеточная структура последнего, в которой локализованы линейные группы Сд, образуется из системы связанных икосаэдров. Налицо формальное геометрическое подобие клеточной структуре, однако между атомами углерода и бора имеются связи. В некоторых боридах МВе (где М — Са, Ьа или ТЬ) октаэдрические группы Ве связаны между собой связями, направленными из центра октаэдра через каждый атом- бора. В результате этого образуется система полостей, представляющих собой емкости в форме кубов, в каждой вершине которых расположены октаэдры — Вд. Атомы металла локализованы в этих полостях. Такая структура подобна структурам гидратов газов и жидкостей. Каждый атом металла окружен большим числом атомов бора (24). В общем случае при образовании подобных соединений для построения стенок простой клетки необходимо много атомов. [c.411]

Использование весьма современного экспериментального материала — в книге рассматриваются реакции комплексных соединений (содержащих в качестве лигандов производные фосфина, этилена, нитрогенильную и СО-группы), реакции электронодефицитных соединений легких и переходных элементов, вопросы катализа металлоорганическими и гидридными комплексами и т. д. [c.6]

Соединения с неклассическим типом связи. Тип связи металл—углерод во многих металлорганических соединениях нельзя объяснить в терминах ионности или образования о-электрон-ных пар. Один из таких классов составляют алкильные производные лития, бериллия и алюминия, в которых существуют мости-ковые алкильные группы. Их рассматривают как электронодефицитные соединения, подобные гидридам бора, и связь в них имеет тот же многоцентровый характер. Второй, гораздо более обширный класс составляют соединения переходных металлов с алкенами, алкинами, бензолом и другими циклическими системами, подобными аниону С5Н5. [c.578]

В настоящее время природа связи в подобных электронодефицитных соединениях лучше всего описывается в рамках теории молекулярных орбиталей, согласно которой обычная ковалентная связь образуется путем комбинации атомной орбитали одного атома с атомной орбиталью другого. Зто приводит к образованию двух новых орбиталей связывающей и разрыхляющей, как показано на рис. 5-2. Если же рассматривать соединение трех атомов, два из которых одного вида X и X, а третий V (каждый дает свою атомную орбиталь), то в результате должны получиться три молекулярные орбитали. Одна из них будет связывающей св, другая — разрыхляющей , а третья, которой соответствует промежуточное значение энергии, будет несвязывающей орбиталью (рис. 5-16). Если теперь применить эти рассуждения к молекуле 196 [c.196]

ПО ребру. Таким образом, атомы бора и четыре концевых атома во дорода лежат в одной плоскости, в то время как два мостиковых атома водорода лежат соответственно выше и ниже этой плоскости Структуры некоторых других гидридов показаны на рис. 10.10 Связь в боранах. Чтобы объяснить природу связи в этих соеди нениях, хилгакам пришлось расширить свою точку зрения на при роду химической связи. Поэтому эти соединения наряду с опреде ленными другими электронодефицитными соединениями сыграли [c.101]

Гидрид алюминия А1Нз —тоже электронодефицитное соединение. Однако атом водорода, в отличие от атомов галогенов в молекулах А1Гз, не имеет неподеленной электронной пары и не может играть роли донора электронов. Поэтому здесь отдельные молекулы АШз связываются друг с другом через мостиковые атомы водорода трехцеитровыми связями, аналогичными связям в мо-ле улах бороводородов (см. стр. 632). В результате образуется твердый полимер, состав которого можно выразить формулой (АШз)п- [c.635]

Электронодефицитным соединением является также гидрид алюминия (А1Нз)л имеющий полимерную структуру со связями - -А1—Н—А1—. Кроме ВгНб, известно много других бороводоро-дов, имеющих трехцентровые связи В—Н—В. [c.110]

В периодической таблице бор расположен над алюминне.м, между бериллием и углеродом и по диагонали относительно кремния. По свойствам он весьма космополитичен в определенных условиях он ведет себя подобно любому из своих соседей, а иногда даже как несколько из них сразу. Однако некоторые свойства, особенно способность к образованию электронодефицитных соединений, бор проявляет в большей степени, чем любой другой элемент. Возможно, что через 50—100 лет химия бора будет развита настолько, что сможет соперничать по своей сложности с современной химией углерода. [c.314]

Бор, как и углерод, обладает четырьмя орбиталями для образования связей. Энергии ионизации атома очень высоки (первая 191 ккал/моль, а две следующие еще выше), и в конденсированной фазе моноатомные ионы бора неизвестны. Для бора типично состояние окисления -Ь 3, в котором бор образует три гибридные 5р2-ковалентные связи в плоской молекуле. Однако бор может иметь и координационное число четыре с 5р 3-гибриди-зацией в определенных анионах и комплексах, и даже пять или шесть в электронодефицитных соединениях, рассматриваемых ниже. [c.314]

Эти различия обусловлены другим характером связи в электронодефицитных соединениях, к каким относится ди-метилбериллий, поскольку в данном случае не хватает электронов, чтобы образовать обычные двухцентровые связи между всеми парами соседних атомов. Каждый атом углерода связан с двумя атомами бериллия одной электронной парой, занимающей трехцентровую орбиталь. Тогда мак- [c.118]

Существует два класса явлений, в которых протон выступает в качестве связующего звена между двумя другими атомами. Во-первых, это образование водородной связи, которое в первом приближении может быть объяснено электростатическим взаимодействием между протоном и неиоделен-ной парой электронов. Здесь опять проявляется отсутствие у протона орбитальных электронов, которое делает его уникальным. Образование же водородной связи можно часто рассматривать как промежуточную стадию реакций переноса протона. Другой тип связи возникает в электронодефицитных соединениях, например в бороводородах, где (в современной интерпретации) протон входит в состав трехцентровой двухэлектронной связи. Такая связь принципиально отличается от водородной в обычном ее понимании и включает протон не всегда (хотя и довольно часто). Аналогия с другими особыми свойствами протона здесь неубедительна, и мы не будем касаться этой темы в дальнейшем. [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология