Типичное состояние окисления

Как известно, окислением называют реакции, связанные с потерей атомом (или молекулой) электронов. Достаточно легко установить происходящие при этом изменения в состоянии окисления реагирующих партнеров для чисто ионных реакций. Однако для превращений ковалентных органических соединений понятия окисление или восстановление далеко не всегда кажутся столь же очевидными. Действительно, если речь идет об окислении первичного спирта в карбоновую кислоту (или обратном процессе), об окислении алкенов в эпоксиды или их превращении в алканы, то ясно, что это все — типичные окислительно-восстановительные реакции. Но уже классификация в тех же терминах таких реакций присоединения по двойной связи, как гидратация или бромирование, и обратных им реакций элиминирования не кажется столь же определенной. Тем не менее и по отношению к подобного рода реакциям можно уверенно использовать понятия окисления и восстановления, если опираться на определенные формальные критерии и принять за начало отсчета степень окисления углерода в алканах (уровень окисления 0). [c.132]

Железо, кобальт и никель, как и другие переходные металлы, являются элементами с переменной валентностью, причем переходы между разными валентными состояниями осуществляются относительно легко. С этим, вероятно, связан тот факт, что окислы и соли этих элементов, особенно кобальта, принадлежат к числу типичных катализаторов окисления органических и неорганических веществ. [c.731]

Хотя ниобий и тантал — металлы, но в состоянии окисления У они проявляют химические свойства типичных неметаллов. ОнИ не образуют соединений катионов в этой степени окисления, но дают многочисленные анионные комплексы, в большинстве которых имеют координационные числа 7 и 8, В низших валентных состояниях они образуют многочисленные кластеры из атомов металлов. Только ниобий дает низковалентные соединения в водных растворах. [c.495]

Окислительно-восстановительные реакции весьма типичны для кислородных соединений азота и фосфора. Для определения направления протекания окислительно-восстановительных реакций можно использовать значения стандартных электродных потенциалов или свободной энтальпии АО. Наглядное представление о положении равновесия или о направлении хода реакций (без учета кинетических факторов) можно получить из диаграммы окислительных состояний элемента в водном растворе. Для ее построения необходимо найти степень окисления элемента в простом соединении или ионе (если атомы элемента связаны только с атомами кислорода или водорода), которая численно равна формальному заряду на атоме элемента, если принять для атома кислорода заряд —2, а для атома водоро- [c.540]

Нет никаких данных о том, что f может в водных растворах существовать в состоянии IV он ведет себя как типичный положительный трехзарядный ион, соосаждаясь с фторидом, оксалатом или гидроокисью лантана. Ионы Es, Fm и Md, насколько они изучены, также встречаются лишь в состоянии окисления III. [c.568]

В табл. 13.3 рассмотрены некоторые наиболее типичные частицы, содержащие атомы галогена в различных состояниях окисления, и возможные электронные структуры этих частиц, в которых каждый атом изоэлектронен с благородным газом. Здесь же приведены величины АЙ°об. Можно ли из значений АС° сделать вывод, что Вгг наиболее растворим в воде, а СЬ окисляет Вг- до Вгг, превращаясь при этом в С1 [c.384]

Соединения актиноидов (IV). Состояние окисления IV наиболее типично для тория и плутония, а также проявляется у протактиния, урана, нептуния, америция и кюрия. [c.527]

По сравнению С элементами подгруппы железа у кобальта и его аналогов происходит дальнейшее спаривание (п—l)d-электронов и стабилизация (п—1)й-подслоя. Это понижает характерную степень окисления. Для кобальта наиболее типичны степени окисления И и И1, для родия 1П, а для иридия состояния окисления П1 и IV примерно равноценны. Получены также соедииения иридия (V ). [c.605]

Химическим гомологом калифорния является диспрозий, существующий только в одном состоянии окисления 3-f-- Многочисленные попытки окислить калифорний (III) до более высокого валентного состояния оказались безуспешными. Персульфат и висмутат,. по-видимому, не способны эффективно окислить калифорний, как это следует из опытов с фосфатом циркония в качестве носителя. Для потенциала пары калифорний (III)—калифорний (IV) надо ожидать значения более отрицательного, чем—1,6 в, что делает невозможным получение калифорния (IV) в водном растворе. В трехвалентном состоянии калифорний обладает типичными свойствами положительного трехзарядного иона, соосаждаю-щегося с такими характерными для трехзарядных ионов носителями, как фторид, оксалат и гидроокись лантана. Нитрат, сульфат, хлорид и другие галогениды, а также перхлорат калифорния, растворимы в воде . [c.444]

О типичном поведении катионов переходных металлов (группа 26) вообще не приходится говорить, так как большое разнообразие состояний окисления делает картину труднообозримой. Так, многие ионы (Т1з+, уз+, Сг +) благодаря окислению переходят в катионы, поведение которых типично для А-катионов (Т1 +, Сг ), другие благодаря восстановлению (Си +), наоборот, образуют типичные Б-катионы (Си +). Кроме того, в результате окисления могут изменяться сами хелатообразующие реагенты (К—8Н—>-К—5—5—К) и монодентатные комплексообразующие реагенты [СЫ —>-(СМ)2 при окислении ионом Си2+]. [c.62]

Окислительные свойства характерны для типичных неметаллов (Рг, С1г, Вгг, 1а, Ог) в элементарном (свободном) состоянии. Галогены, выступая в качестве окислителей, приобретают степень окисленности —I, причем от фтора к иоду окислительные свойства ослабевают [c.161]

На положительно заряженном электроде (аноде) проходят реакции окисления, характер которых зависит от того, способен ли растворяться металлический анод в конкретных условиях электролиза или он находится в инертном (пассивном) состоянии. Для растворимого анода типична реакция М + ге , для инертного — разряд [c.514]

В одном из таких методов объем ртути, закачиваемой в сосуд равновесия, измеряется с помощью специального ртутного пресса, плунжер которого передвигается при помощи винта, установленного снаружи. Это устройство подробно описано Битти [1]. В другом методе количество ртути в сосуде устанавливается по уровню ртути в специальном сосуде, заполненном азотом или сухим воздухом. Подробное описание установки приводится в литературе [38]. В первом из описанных методов устранена возможность загрязнения ртути воздухом или азотом, но имеются трудности, связанные с утечками в сальнике ртутного пресса. Во втором методе необходимы меры по поддержанию ртути в чистом состоянии в связи с ее окислением или загрязнением из-за контакта с воздухом или инертным газом. При каждом методе необходимо поддерживать одинаковую температуру ртути, находящейся в сосуде равновесия и вне его. На рис. 5 приведены типичные результаты исследования газо-конденсатной смеси, полученные при помощи аппаратуры переменного объема описанного типа. [c.59]

Для иридия типично состояние окисления IV наиболее важные комплексы Ir — анионы IrX V, где X = F, l, Вг. Известен также триоксалатный комплекс K2lIr(ox) jl-4Н20 кинетическая инертность позволяет разделить его оптические изомеры. [c.445]

Бор, как и углерод, обладает четырьмя орбиталями для образования связей. Энергии ионизации атома очень высоки (первая 191 ккал/моль, а две следующие еще выше), и в конденсированной фазе моноатомные ионы бора неизвестны. Для бора типично состояние окисления -Ь 3, в котором бор образует три гибридные 5р2-ковалентные связи в плоской молекуле. Однако бор может иметь и координационное число четыре с 5р 3-гибриди-зацией в определенных анионах и комплексах, и даже пять или шесть в электронодефицитных соединениях, рассматриваемых ниже. [c.314]

Обрыв цепей на катализаторе. Реакция пероксидных радикалов с соединениями металлов переменной валентности в некоторых случаях является причиной тормозящего действия этих типичных катализаторов окисления. Так, стеараты Со(П) и Мп(И) тормозят окисление циклогексана, а-пинена, w-октана, н-декана [29]. Тормозящее действие прекращается, если в углеводород ввести гидропероксид оно не наблюдается при введении солей металлов в углеводород, содержащий ROOH. Торможение вызывают только соединения металлов в состоянии низшей валентности и введенные в достаточно высокой концентрации. Перечисленные выше факты объясняются реакцией [c.203]

По химическому поведению селен, как и сера, — типичный неметалл, чего нельзя сказать относительно теллура. Так, например, галогениды ТеГг и ТеГ4 имеют солеобразный характер. Селен и теллур взаимодействуют с кислородом, галогенами и другими окислителями, переходя в состояния окисления +4 и +6. С разбавленными кислотами-окислителями селен не реагирует. Теллур окисляется даже водой [c.445]

Одно из самых наглядных достоинств периодической системы заключается в возможности предсказания с ее помощью наиболее вероятной валентности элемента. Элементы групп I — III, как правило, характеризуются степенью окисления 1, 2 и 3 соответственно. Степень окисления почти всех остальных элементов соответствует номеру их группы, однако возможны отклонения, особенно для элементов центральной части периодической таблицы. Например, элементы Ti, V, Сг, Мп, относящиеся к группам IVE, VB, VIE и VIIE, обнаруживают соответствующие этим группам степени окисления, хотя это не всегда наиболее типичные или устойчивые состояния для указанных металлов. Далее, все лантаноиды (редкоземельные металлы) относятся к III группе, и несмотря на то, что они характеризуются различными степенями окисления, для всех них наиболее типична степень окисления -t-3. У неметаллов, например галогенов, относящихся к VII группе, проявляются степени окисления 7 и — 1, у элементов VI группы, таких, как кислород, сера, селен и теллур, наиболее распространена степень окисления —2. Вместе с тем элементы IV группы — углерод, кремний и германий—почти всегда четырехвалентны. Таким образом, имеется возможность довольно надежно предсказывать наиболее вероятную степень окисления элемента по его положению в периодической таблице тем не менее следует пользоваться периодической таблицей лишь как полезным ориентиром, не считая ее непогрешимым источником сведений о степенях окисления элементов. [c.105]

Типичные спектрограммы, показывающие зависимость интенсивности рентгеновского излучения от длины волны, полученные при анализе сплава на основе никеля с помощью кристаллов LiF и RAP, приведены на рис. 5.12. Разделение пиков Ка И Ка2 на рис. 5.12 (для 1ванадия 6 эВ) демонстрирует для основных элементов высокое разрешение по энергии, которое можно ожидать для кристалл-дифракционного спектрометра. Две другие возможности, а именно обнаружение легких элементов и измерение сдвига пика, иллюстрируются на рис, 5,13, где приведены наложенные друг на друга /С -линии бора в чистом боре, кубическом и гексагональном нитриде бора, полученные в режиме управления от ЭВМ. Сдвиги линий и сателлитные пики обусловлены сдвигами в энергетических состояниях внешних электронов, связанными с различиями в химической связи. Та-. кого рода измерения могут также использоваться для определения различных состояний окисления катионов в окислах металлов [104]. Более подробно этот вопрос обсуждается в гл. 8. [c.206]

Скандий и его аналоги, каждый в своем периоде, являются пер-ными -элементами, т. е. у них первых начинают заполняться d-(фбиталн преднаружного слоя. Наличие лишь одного электрона в ( -состоянии обусловливает малую устойчивость й Ч -конфигурации и отражается на всех свойствах элементов подгруппы скандия. В частности, н отличие от других -элементов скандий и его аналоги проявляют постоянную степень окисления +3. Напротив, координационные числа у них непостоянны. При переходе от скандия к иттрию и лантану устойчивые координационные числа повышаются. Так, если для S (1И) типично координационное число 6, то для Y ti La оно достигает 8 и 9. [c.524]

Унификация состояния окисления должна произойти на стадии сорбции газов поглотительным раствором. Поглощение проводится различными растворами, не содержащими устойчивых продуктов, которые мешали бы последующему анализу. Примеры типичных растворов, используемых при сожжении по Шёнигеру, приведены в табл. 17. [c.194]

Состояние окисления+4 наиболее типично для тория и плу10ния, а также проявляется у протактиния, урана, нептуния, америция, кюрия. В химическом отношении актиноиды (+4) сходны друг с другом и с церием (+4), а также с d -элементами IV группы (подгруппа титана). Основное отличие актиноидов (+4) друг от друга связано с актиноидным сжатие.м (постепенны.м уменьшением ра,пиусов ионов М " от 0,99А" у Th до 0,89А° у Ап). Оксиды (+4) практически в во.де не растворяются и с ней хи.мически не взаимодействуют. Практически и ие растворяются в разбавленных кислотах. Со щелочами не взаимодействуют даже при сплавленни. Гидроксиды М(0Н)4 проявляют довольно слабо выраженные основные свойства. Получают их по обменным реакциям. [c.128]

Эти элементы в ряде случаев проявляют металлические свойства но в состоянии окисления V они похожи на , типичные неметал> лы. Они почти ке 0бразу 0т катио1юе, но известно очень большое [c.343]

Комплексы в состояниях окисления О и I. К этому типу относятся исключительно комплексы с я-связывающими лигандами они уже были рассмотрены в гл. 27 и 28, а в табл. 30.В.1 приведено несколько типичных для этих металлов примеров. Состав комплекса, которому приписывают формулу К4[Мо(СН)5М01, не совсем ясен, но, по-видимому, эта формула все же справедлива. Известен обширный ряд [23] комплексов с общей формулой М(КО)2С12Ь2. Если их [c.379]

Можно ожидать, что только соединения Мо(У1) должны быть устойчивы на воздухе в водном растворе. Однако при наличии подходящих лигандов в анаэробных условиях могут стабилизироваться различные состояния окисления от Мо(1П) до Мо(У) например, в водных растворах устойчивы комплексы [Мо 1С1в] и [Мо(СМ)8] . Комплексы Мо(У) и Мо(У1) представляют собой соединения оксо-катионов МоО + и МоО + соответственно. Исследование этих ионов в растворе затрудняется гидролизом. Уильямс и Митчел [18] показали, что МоО + представляет собой типичный ион класса а [19], или жесткий катион [20], и что уменьшение степени окисления при переходе к иону МоО + придает ему черты ионов класса в, или мягких ионов, поскольку ион МоО + образует стабильные комплексы с серусодержащими лигандами, равно как и с анионными кислородсодержащими лигандами. Магнитные моменты комплексов Мо(У) меньше, чем можно ожидать для систем. [c.266]

У атомов халькогенов на внешнем энергетическом уровне по 6 электронов в состоянии 8 р. Этим объясняется сходство их химических свойств. Присоединяя по два электрона, они превращаются в двухзарядные йоны. Все халькогены в соединениях с водородом и металлами проявляют степень окисления, равную—2, а в соединениях с кислородом и другими активными неметаллами — обычно +4 и +6, Для кислорода, как и для фтора, не типична степень окисления, равная номеру группы. Он проявляет степень окисления обычно —2 и в соединении со фтором -Ь2. [c.208]

В водном растворе калифорний существует только в трехваленг-ном состоянии, подобно диспрозию. Попытки получить высшее состояние окисления калифорния, по-видимому, оказались безуспешными. Полагают, что для пары f(ni)/ f(IV) потенциал ниже —1,6 в, что исключает возможность получения калифорния в водном растворе в четырехвалентном состоянии. В общем калифорний ведет себя как типичный трехвалентный положительно зарял енный ион и соосаждается со фторидом и гидроокисью лантана. Нитраты, сульфаты, галогениды и перхлораты калифорния растворимы в воде. Ввиду устойчивости конфигурации не исключена возможность получения калифорния в пятивалентном состоянии. [c.374]

Моюще-диспергарующие свойства характеризуют способность масла обеспечивать необходимую чистоту деталей двигателя, поддерживать продукты окисления и загрязнения во взвешенном состоянии. Чем выше моюще-диспергирующие свойства масла, тем больше нерастворимых веществ — продуктов старения может удерживаться в работающем масле без выпадения в осадок, тем меньше лакообразных отложений и нагаров образуется на горячих деталях, тем выше может быть допустимая температура деталей (степень форсирования двигателя). Типичная зависимость массы отложений на поршнях двигателя от концентрации моюще-диспергирующей присадки в масле и содержания серы в применяемом топливе показана на рис. 2.1. Кроме концентрации моюще-диспергирующих присадок на чистоту двигателя существенно влияет эффективность используемых присадок, их правильное сочетание с другими компонентами композиции, а также приемистость базового масла. В композициях моторных масел в качестве моющих присадок используют сульфонаты, алкилфеноляты, алкилсалицилаты и фосфонаты кальция или магния и реже (по экологическим соображениям) бария, а также рациональные сочетания этих зольных [c.126]

Соединения серы (VI). Состояние окисления VI серы проявляется в гексафториде триоксиде 30,), диоксодигало-генидах 302На1г, а также в анионных комплексах типа ЗО ", ЗОзНа " и некоторых других. Для серы (VI) наиболее типично координационное число четыре, что соответствует 5р -гибридизации атома серы. При этом 3 , -орблтали атома серы принимают участие в образовании двух --связен. [c.330]

Система протактиний—кислород сложна. Поскольку протактиний является первым актинидным элементом с несколькими устойчивыми состояниями окисления, мы впервые сталкиваемся с типичным нестехиометрическим поведением в системах актинидный элемент—кислород. Система протактиний—кислород характеризуется существованием фаз с областями стабильного состава и, действительно, можно приготовить окислы с любым составом между РаОз и РазОз постепенным прибавлением кислорода к РаОз- По всей вероятности, область составов РаО —РаОг.б (РазОд) является непрерывной, и могут образовываться промежуточные окислы. [c.102]

Форуорд и Халперн [21] дали подробный научный анализ карбонатного выщелачивания. Данный метод обработки ими широко рекомендуется. Эти исследователи показали, что очень важно перевести уран в высшее состояние окисления, чтобы при пойонщ карбонатного выщелачивания добиться высокого извлечения урана. В качестве окислителя используется кислород под давлением и выщелачивание проводится при повышенной температуре. Реакции выщелачивания могут быть записаны следующим образом (иОз приводится в качестве типичного компонента) [c.129]

Таким образом, молибден в состоянии окисления + 5, будучи в виде МоОХ4У, в водных растворах ведет себя, согласно классификации Пирсона, как типичный металл класса (а). Интересно отметить высокую устойчивость координационных соединений Мо(У), в которых есть связь Мо—N. Координационные соединения Сг(У) и W(V) также относятся к классу (а), о чем свидетельствует большая устойчивость оксофторокомплекса по сравнению с оксохлорокомплексом. Однако для них ряд комплексов, приведенный выше, получить нельзя вследствие осложняющих окислительно-восстановительных реакций и т. д. [c.344]

Состояние окисленного электрода представлено в наиболее типичном виде МеО означает устойчивые отвислы металла электрода [0]адс — хемо-сорбированный кислород и [ОП адс — адсорбированный гидроксил-радикал, участвующие в электродном процессе. Кроме подчеркнутой выше роли поверхностных кислородных (анионных) соединений в селективности процесса приведенная схема отражает механизм реализации кислородного перенапряжения, которое локализуется не только в ионном двойном слое, но и в слое диполей адсорбированных атомов кислорода, радикалов гидроксила или разрядившихся анионов (тина [804], см. стр. 248). На основе принятых полон ений исходное уравнение кинетики электрохт1и-ческого выделения кислорода в щелочи будет иметь такой вид [c.242]

Небольшие различия в ионных радиусах группы элементов, обладающих близкими химическими свойствами, можно использовать для решения петрологических проблем. В группе редкоземельных элементов лантаноидов (от Ьа до Ьи) радиусы ионов в состоянии окисленности 3-1- монотонно уменьшаются от 1,03 А для Ьа + (в шестерной координации) до 0,86 А для Ь11 +. В большинстве магматических систем все редкоземельные элементы (р.з.э.) находятся в состоянии окисленности 3- -. Исключение составляет европий, который может присутствовать в виде Ец2+ и Еи +. Соотношение между этими ионами определяется такими факторами, как летучесть кислорода и состав родоначальной магмы. Данные, приведенные в гл. 5, показывают, что коэффициенты распределения /г для отдельных р.з.э. иногда систематически меняются в зависимости от атомного номера и, следовательно, от ионного радиуса. Вхождение крупных (или легких ) ионов р.з.э. (от Ьа до 8т) в гранаты затруднено, 1 оэтому нормализованный по хондритам спектр распространенности р.з.э. для этого минерала часто обнаруживает заметное обогащение тяжелыми р. з. э. (см. рис. 5.1). В противоположность этому в плагиоклазы затруднено вхождение менее крупных ионов р.з.э. (от 0с1 до Ьи). Возникающий в результате типичный нормализованный спектр распространенности показан на рис. 5.1. В гл. 5 таклсе упоминалось о часто [c.141]

Азот (15 2з 2р ) — типичный неметаллический элемент, по электро-стрицательности (3,0) уступает лишь фтору и кислороду. Как и у других р-элементов 2-го периода, у азота четыре валентные орбитали могут находиться в состоянии р , или 5р-гибридизации. При двух госледних гибридных состояниях возможно образование соответст-Еенно одной и двух л-связей. Степени окисления азота в соединениях [c.344]

Очень важна для эксплуатации топлив возможность снижать в них осадкообразование. Нерастворимые осадки, образующиеся под влиянием высокой температуры, действия металлов и кислорода воздуха, являются продуктами гл-убоких превращений наименее стабильных углеводородов топлива, а также кислород-, серу-и азотсодержащих соединений в окислительной среде. Значительную роль при осадкообразовании играет изменение коллоидного состояния продуктов окисления топлив под влиянием температуры. Нерастворимые осадки могут образовываться в результате коагуляции коллоидных частиц смол, асфальтенов и других продуктов окисления, происходящей при определенных температурах, характерных для каждого топлива. При дальнейшем повышении температуры эти частицы могут вновь диспергироваться или растворяться в топливе. Поэтому, вероятно, эффективными диспергирующими присадками, используемыми для улучшения условий фильтрования топлив при высоких температурах, могут служить некоторые типичные стабилизаторы коллоидных систем — пептизаторы. [c.253]

Вследствие особой близости Ы- и 5/-состояний элементы подсемейства тория (ТН — Ст) выступают как /- и как -элементы и проявляют переменные степени окисления (табл. 58). По мере заполнения 5/-ор-биталей электронные конфигурации атомов стабилизируются и переход б -электронов в 5/-состояние становится все более затрудненным. Поэтому элементы подсемейства берклия (Вк — Ьг) ведут себя как типичные /-элементы и по свойствам близки к лантаноидам. [c.557]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология