Ртуть оксихинолинат

В зависимости от кислотности раствора можно разделить катионы всех металлов на две большие группы. Еще большее дифференцирующее действие проявляют органические реактивы, которые являются слабыми кислотами и в то же время образуют очень прочные комплексы с ионами металлов. В качестве примера на рис. 26.3 приведен дитизоновый спектр , т. е. зависимость экстракции дитизонатов некоторых металлов от pH раствора. Из рисунка видно, что ртуть и серебро экстрагируются тетрахлоридом углерода в виде дитизонатов металлов в очень кислой среде ионы висмута и меди экстрагируются в менее кислой среде с повышением pH экстрагируются ионы цинка, кадмия, индия и других металлов. Таким образом, регулируя только pH раствора, можно в значительной мере провести разделение металлов. Подобным образом можно разделить ионы металлов в виде гидр-оксихинолинатов и других комплексных соединений с органическими реактивами. [c.536]

Рис. 3. Зависимость полноты экстракции оксихинолинатов ртути от pH (10 М Hg , 10 3 д/ оксихинолина)

Чтобы избежать сильного закрашивания 8-оксихинолинатом меди была испытана фунгицидная эффективность 8-оксихинолина-тов других металлов. Оказалось, что ни одна из этих солей не обладает такой эффективностью, как 8-оксихинолинат меди. Ртутные, цинковые, висмутовые и марганцовые соли по эффективности равны большинству органических соединений ртути, а кадмиевые и магниевые соли значительно менее активны. [c.166]

Оксихинолинаты фенилртути используются в качестве фунгицидов в композициях для опыления в сельском хозяйстве, а также для красок и тканей 2 . Эти соединения обеспечивают полную защиту красок от действия грибков и бактерий и предотвращают спорообразование. Для достижения такого же эффекта достаточно вместо 7% солей меди ввести 0,3% соединений ртути. [c.205]

При отсутствии свинца и ртути таллий можно обнаружить также по образованию люминесцирующего кристаллофосфора СаО Т1 либо по люминесценции оксихинолината таллия в щелочной среде. Для этого часть осадка хлоридов переводят в нитраты многократным выпариванием с азотной кислотой и растворяют их в минимальном количестве воды. В полученном растворе открывают свинец, мышьяк и ртуть. [c.353]

ОКСИХИНОЛИНАТЫ ЦИНКА, КАДМИЯ И РТУТИ И ИХ КООРДИНАЦИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ СО СПИРТАМИ И АМИНАМИ [c.94]

По этим данным кажется очень сомнительным, может ли вообще быть извлечен оксихинолинат ртути определенного состава. Моррисон [16] не ввел ртуть в сводку экстрагируемых оксихинолинатов. [c.106]

Оксихинолинаты двухвалентной ртути [c.106]

Рис. 7. Спектры поглощения 1-10 М растворов оксихинолината ртути (толщина кюветы 1 см).

Рис. 8. Зависимость экстракции оксихинолината ртути

Рис. 9. Определение молярных отношений компонентов в экстрагируемых оксихинолинатах ртути по методу Жоба.

Оксихинолинат одновалентной ртути [c.109]

Оксихинолинат одновалентной ртути экстрагируется, хотя и не полностью, раствором оксихинолина в хлороформе в широкой области pH (рис. 8, кривая 3, ср. рис. 2, кривая 6). При этом, как и при осаждении [2], имеет место диспропорционирование, заметное по серому налету на границе раздела фаз. Хлороформенный раствор, стабилизированный 4% метанола, устойчив [c.109]

В отсутствие ионов свинца и ртути ион таллия можно обнаружить также по образованию кристаллофосфора СаО Т1 [60] либо по люминесценции оксихинолината таллия в щелочной среде. [c.110]

Многие осадки, содержащие анионы органических кислот, например диметилглиоксимат никеля, оксихинолинат алюминия, растворяются в спирте, ацетоне и других растворителях значительно лучше, чем в воде. То же наблюдается для некоторых неорганических соединений комплексного характера так, например, йодная ртуть, роданидные комплексы железа,, кобальта хорошо растворяются во многих органических растворителях. В некоторых случаях растворимость веществ в органических растворителях настолько велика, что оказывается возможным извлекать вещество из водного раствора путем встряхивания с органическим растворителем. На этих свойствах некоторых соединений основаны методы экстрагирования (см. 27) [c.57]

Как уже было показано, ни дистилляционный метод, ни метод спекания с окисью кальция не приводят к полному отделению молибдена от рения. Поскольку молибден является наиболее мешающим элементом при определении рения, вопросу разделения этих элементов в литературе посвящено большое число работ. Ранее рекомендовали отделять малые количества молибдена осаждением о-оксихинолином из ацетатных буферных растворов с последующим осаждением перрената нитрона [71]. Этот метод применим лишь к растворам, содержание молибдена в которых невелико, поскольку объемистые осадки оксихинолината молибдена захватывают некоторые количества рения. Значительно лучшим является ксантогенатный метод [22, 28, 72], заключающийся в экстракционном отделении соединения молибдена с этил- или бутилксантогенатом натрия. Экстрагирование проводят смесью четыреххлористого углерода и бензола 1 1 22]. Иногда рекомендуют удаление молибдена проводить экстрагированием эфиром из солянокислого раствора, после чего следы молибдена из водной фазы отделяют экстрагированием роданидного соединения (восстановитель — ртуть) эфиром, а в водном остатке рений определяют колориметрически реакцией с родан-ионом в присутствии хлористого олова [47]. Некоторые авторы [73, 74] отделяют молибден экстракцией хлороформом в виде купфероната. Этот метод позволяет отделять 0,4 г молибдена от 0,1 мг рения. Хорошие результаты при отделении рения от молибдена дают также методы осаждения последнего а-бензоиноксимом из 4—7 ТУ сернокислых растворов [71] и осаждения молибдата бария [31, 32]. [c.632]

Ванадий отделяют от хрома(У1) экстракцией в виде 8-оксихинолината [51] из раствора с рИ 4. Молибден маскируют щавелевой кислотой, а ртуть(11) переводят в хлоридный комплекс. [c.452]

Этот метод применяется главным образом в тех случаях, когда концентрацию вспомогательного иона металла можно измерить потенциометрически, используя металлический или амальгамный электроды (см. гл. 7). Например, значения о ионов Hg(II), участвующих в конкурирующих реакциях с ами-нополикарбоксилатными ионами [3, 45, 47, 48] или с полиаминами [41, 42], определялись с помощью ртутного электрода. Так как константы устойчивости комплексов ртути (И) были определены, то оказалось возможным рассчитать концентрацию свободного лиганда и, следовательно, константы устойчивости комплексов ВА . Ртуть (И) не может использоваться в качестве вспомогательной центральной группы для изучения комплексов таких катионов, как кобальт (И) или железо (И), которые восстанавливают ее до ртути(I). Полуэлемент Ag+/Ag(тв) аналогично использовался для определения констант устойчивости в системах сульфата кадмия [36] и дипиридила [13], а ион Си(II) как вспомогательная центральная группа применялся при изучении полифосфатных комплексов никеля [26] и нат рия [32], замещенных 8-оксихинолинатов кобальта и никеля [57 [c.86]

Если среди фунгицидов для текстиля первое место по активности, по многообразию активных соединений занимают органические соединения меди (во главе с нафтенатом меди), то для лакокрасочных покрытий первое место отводится органическим соединениям ртути, являющимся в то же время активными бактер ици-дами. Лучшим фунгицидным органическим соединением меди является 8-оксихинолинат меди. Лучшими фунгицидами для лаков и красок считают и некоторые органические соединения (например, салициланилид и ге-толуолсульфонамид), а также неорганические соединения, например уранилнитрат и сулему. Наряду с этими эффективными фунгицидами существует ряд неорганических и органических соединений металлов (например, другие соединения ртути, меди, железа, свинца, селена, цинка) и органических соединений меньшей активности. [c.162]

Наряду с уже приведенными солями 8-оксихинолина в краски вводят и другие (не медные и не ртутные) металлорганические оединения (например, диэтилдитиокарбамат железа, диметилдитиокарбамат свипца, диэтилдитиокарбамат селена, диэтилдитиокарбамат цинка, тетрафенилсвинец, тетрафенилолово, трифенил-мышьяк, трифенилвисмут, трифенилфосфор, трифенилсурьма, пентахлорфенолят цинка и др.), но их фунгицидное действие слабее действия органических соединений ртути и 8-оксихинолината меди. Все эти фунгициды были испытаны в тропических джунглях [60] и показали малую активность. Малоактивным фунгицидом является также салицилат цинка. [c.167]

Каждый органический реагент образует экстрагируемые внутрикомплексные соединения только с определенной группой металлов. В общем можно ожидать [562, 7931, что органические реагенты, которые имеютОН-груп-пу (например, Р-дикетоны, трополоны и др.), будут особенно хорошо реагировать с металлами, которые образуют устойчивые гидроксокомплексы [например, с цирконием, гафнием, ураном( У), плутонием(1У) и др.1 реагенты с 5Н-группой (дитизон и его производные, диэтилдитио-карбаматы и т. п.) будут реагировать преимущественно с металлами, которые образуют устойчивые и нерастворимые сульфиды (ртуть, серебро, медь и др.). Поэтому очевидно, что металлы, которые образуют экстрагируемые внутрикомплексные соединения, могут быть отделены от любого избытка других металлов, дающих неэкстра-гируемые соединения, или от металлов, которые вообще не взаимодействуют с реагентом. Так, например, металлы, образующие экстрагируемые дитизонаты — ртуть, серебро, медь, цинк, кадмий и др., — легко можно отделять от любых количеств металлов, которые не экстрагируются растворами дитизона [например, от алюминия, хрома(У1), молибдена(У1), урана(У1), редкоземельных элементов]. После отделения всех металлов, образующих дитизонаты, оставшиеся металлы можно экстрагировать, используя другой органический реагент. Например, многие элементы, мешающие фотометрическому определению алюминия в виде его 8-оксихинолината, могут быть отделены предварительной экстракцией в виде дитизонатов, диэтилдитиокарбаматов, 2-метил-8-оксихинолинатов и т. д. (см. главу 5). [c.62]

В ряде случаев различия в скорости экстракции компонентов смеси настолько велики, что могут быть использованы для их разделения. Так, ртуть или золото можно отделить от меди экстракцией дитизоном при достаточно низком pH [94, 417, 1051], например при рН . В этих условиях медь экстрагируется весьма медленно. Очень малая скорость экстракции ацетилацетоната или 8-оксихинолината хрома(И1) [593, 9731 была использована для отделения многих элементов с оставлением хро.ма в водной фазе. Эффективное разделение может быть достигнуто и при реэкстракции. Самым известным случаем является экстракция кобальта 1-нитрозо-2-нафтолом (см. главу 5), которая протекает в слабокислой среде. Однако проэкст-рагированный комплекс не разрушается даже концентрированными минеральными кислотами. [c.70]

По отношению к воде оксихинолинат ртути(П) подобен оксихинолинату цинка (П) и, следовательно, в этом отношении более стабилен, чем оксихинолинат кадмия (И). При экстракции -ртути из 10 М раствора Hg(N0s)2 10 М раствором оксихинолина в хлороформе появляется едва заметный осадок на границе раздела фаз, однако поглощение желтого раствора оксихинолината остается постоянным только приблизительно 15 мин. и затем падает с одновременным образованием мути. Добавлением 4 об.% метанола можно, однако, получить растворы, которые остаются стабильными в течение 1 часа. Исключительно чувствительна экстракция ртути (II) по отношению к следам НС1 это заметно при использовании старых не содержащих спирта хло-роформенных растворов, что объясняется разложением хлороформа. Примесь НС1 сдвигает спектр поглощения оксихинолината в коротковолновую область с одновременным уменьшение.м молярного коэффициента погашения (изменение окраски раствора от светло-желтой к зеленой рис. 7, кривые 1 я 4). Кроме того, экстракция ртути падает с 95 до 65%. Образуется, очевидно, комплекс ртути, содержащий и оксихинолин и хлор о составе такого комплекса нельзя, однако, сделать каких-либо предположений. При более высоком содержании НС1 (более [c.106]

Другие комплексообразователи, например K N, комплексен NaF, NH3, тоже в большей или меньшей степени снижают экстракцию. Высушивание органической фазы при помош,и N82804 также может привести к снижению экстракции, поскольку оксихинолинат ртути (II) медленно сорбируется донной фазой. [c.108]

ТОЛЬКО в течение 20 мин. Соединение метанола и оксихинолината ртути (I) менее устойчиво, чем аналогичное соединение HgOxa (не говоря уже о имеющем место диспропорционировании). [c.110]

Спектр поглощения оксихинолината ртути (I) приведен на рис. 7, кривая 5. Молярный коэффициент погашения максимума поглощения (395 ммк) значительно выше, чем для HgOx2 (7100 и соответственно 5400 молярный относится к соединению Hg20X2). [c.110]

Хотя экстракция оксихинолината одновалентной ртути в общем лучше воспроизводима, чем экстракция HgOx2, так как, вероятно, образуется только одно соединение, аналитическое значение экстракции, по-видимому, невелико, потому что вносится известная неуверенность постоянно проходящим в небольшой степени диспропорционированием. [c.110]

MOM 1,5 мкл, содержащей примерно по 10 мкг каждого катиона, и 6 капель раствора 8-оксихинолина. Образовавщееся пятно подсущнвают, прокаливают посередине, накладывают диск на другой и смачивают пятно 4 каплями воды, следя за тем, чтобы на втором диске образовалось пятно диаметром примерно на 4 мм больше, чем на первом. В результате этой операции на первом диске концентрируются оксихинолинаты меди, серебра, висмута, ртути, кадмия, цинка, никеля, кобальта, алюминия и железа, а на втором — свинца, олова, сурьмы, мышьяка, хрома, марганца, бария, стронция, кальция и магния. [c.194]

Сопоставление люминесцентных свойств о-оксихинолинатов металлов с электронной структурой атомов этих же металлов дало основание Г. Стевенсу высказать эмпирическое правило металлы с незаполненными электронными оболочками образуют нефлуоресцирующие комплексы оксихинолинаты металлов с заполненными электронными оболочками флуоресцируют. Если ион переходного металла, входящий в комплекс, может менять свою валентность, то комплекс не флуоресцирует (например, о-оксихино-линаты меди, золота, ртути, таллия, титана). Ионы переходных металлов в устойчивом валентном состоянии (2г , ТЬ " ) образуют флуоресцирующие комплексы. Таким образом, наиболее характерным признаком элемента-гасителя является не-заполненность электронной оболочки входящего в комплекс иона, но не атома металла. [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология