Повышение чувствительности реакций экстракцией

Повышение чувствительности реакции экстракцией [c.39]

Помимо концентрирования окрашенного вещества экстрагентом, что равносильно повышению чувствительности реакции,, экстракция широко используется для разделения ионов, переведения веществ в более устойчивое состояние и пр. [c.207]

Для повышения чувствительности реакции многие авторы рекомендуют извлекать окрашенное соединение эфиром или другим органическим растворителем (амиловый спирт, бутанол). Извлечение особенно необходимо при работе в жаркое время года, когда окраски в водном растворе становятся очень неустойчивыми. Кроме того, при экстракции эфиром устраняется влияние примесей. [c.88]

При экстракции происходит концентрирование вещества и увеличение интенсивности окраски, что способствует повышению чувствительности реакции. Например, сурьма (V) с метиловым фиолетовым образует тонкодисперсный осадок синего цвета. В присутствии окрашенных ионов его иногда бывает трудно заметить, но при экстракции толуолом слой органического растворителя окрашивается в сине-фиолетовый цвет. [c.53]

Для повышения чувствительности определения рения роданидным методом используется экстракция окрашенного комплекса в эфир, бутанол и другие органические растворители, а также проведение реакции в присутствии Fe(III) [130, 531, 540]. Так, экстракция роданидного комплекса из сернокислой среды бутилацетатом позволяет повысить молярный коэффициент светопоглош,ения при 430 нм до 41 500 [369]. Наиболее благоприятны следуюш,ие условия [c.95]

При помощи 8-оксихинолина алюминий определяют либо непосредственно, либо путем косвенных реакций. Для повышения чувствительности и избирательности реакции было предложено экстрагировать образующийся оксихинолинат алюминия органическими растворителями [12]. Интервал pH, при котором экстракция оксихинолината является наиболее эффективной, равен 5—6. Чувствительность реакции значительно ниже, чем при применении других органических реагентов на ион алюминия, и равна 0,4 мл А1. Характерно, что в большинстве опубликованных работ рекомендуется производить измерение интенсивности окраски не фотометрическим методом, а методом стандартных серий. Однако принципиально возможны и фотометрические измерения окраски желтого экстракта. В оиределенном интервале концентраций (в нашем случае 12— 60 у в 10 жл общего объема) наблюдается линейная зависимость между содержанием алюминия и оптической плотностью раствора. Железо, хром и ряд других катионов мешают определению алюминия. Для их удаления рекомендуется чаще всего электролиз с ртутным катодом или же предварительная экстракция роданидного комплекса железа смесью эфира и тетрагидро-фурана. Однако все эти методы являются трудоемкими и неудобными для массовых определений. Мешающее действие железа не может быть устранено тиогликолевой и аскорбиновой [c.239]

Экстракцию широко применяют в аналитической химии для разделения элементов, а также для повышения чувствительно сти реакций, сопровождающихся образованием окрашенных [c.93]

В ряде случаев, когда окрашенное соединение имеет определенный и установленный стехиометрический состав, эффективным способом повышения чувствительности спектрофотометрического определения может служить так называемый метод умножающейся реакции. Этот метод осуществляется при благоприятном соотношении определяемого элемента к одному из других элементов, входящих в состав молекулы. Характерным примером может служить молекула фосфорномолибденовой, мышьяковомолибденовой или другой аналогичной гетерополикислоты, в которой Р(Ав) Мо = = 1 12. После выделения гетерополикислоты экстракцией, ее разрушения и реэкстракции в водной фазе проводят спектрофотометрическое определение молибдена. [c.174]

Пз-за соосаждения посторонних радиоактивных элементов с выделяемым осадком необходим целый ряд операций радиохимической очистки. Эти операции могут включать повторное осаждение в присутствии удерживающих носителей, дистилляцию, экстракцию и т. д. Необходимость проведения операций радиохимической очистки сильно увеличивает трудоемкость и длительность анализа. Для повышения избирательности выделе-ни я обычно применяют наиболее специфичные реакции, хотя и не всегда количественные. Поэтому при использовании метода осаждения в качестве основного метода разделения химический выход обычно составляет 30—70%, т. е. он недостаточно высок, что приводит к значительным потерям активности и соответствующему понижению чувствительности анализа. Кроме того, требуются дополнительные затраты труда и времени для перевода элемента в подходящую форму при определении химического выхода. [c.225]

На стадии образования хромофора существенное значение имеет pH раствора в приведенном примере реакция осуществляется в оптимальных условиях (pH 2,45). Поэтому следует обратить особое внимание на приготовление реактива б и на точность измерения объемов вносимых растворов. Кроме того, необходимо принять все меры, чтобы избежать потерь вещества на стадии разложения боргидрида натрия, которое сопровождается бурным выделением газа. Указанная выше концентрация 2-тиобарбитуровой кислоты является оптимальной понижение или повышение ее приводит к уменьшению чувствительности метода. Длительность нагревания такова, что позволяет получить максимальную интенсивность окраски при минимальной затрате времени. Стадию экстракции вводят для того, чтобы спектрофотометрированию не мешал осадок, который может выпадать при охлаждении анализируемого раствора. Экстракцию лучше всего проводить подкисленным трет-бутиловым спиртом, так как в этом случае метод обладает наибольшей чувствительностью. [c.81]

Другими авторами 1520] было предложено определение четырехвалентного урана с тороном в растворах, содержащих 80% ацетона. При этом было отмечено повышение чувствительности реакции, однако методика требует тщательного предварительного отделения урана от сопутствующих элементов, для чего была применена экстракция диэтилдитиокарбаматного комплекса урана в хлороформ из раствора, содержащего этилендиаминтетрауксусную кислоту. [c.138]

Экстракция давно используется в качественном химическом анализе для обнаруокения ионов по окраске органической фазы, а также для повышения селективности и чувствительности реакции открытия ионов. К настоящему времени разработаны экстракционные схемы анализа как отдельных групп ионов, так и схемы систематического анализа смеси всех катионов. Для управления экстракционными равновесиями используются те же приемы, что и в случае разделения путем осаждения изменение pH, образование комплексов, маскирование, [c.137]

При использовании достаточно чувствительной реакции на молибден молярный коэффициент погашения в пересчете на фосфор (мышьяк) может быть повышен на порядок по сравнению со значениями е для восстановленной гетерополикислоты. Так, в качестве реагента на молибден при определении фосфора указанным способом был использован сульфохлор-фенол С [21]. В подобранных условиях определения величина е в пересчете на фосфор составила 15-10. При последовательном определении мышьяка и фосфора после их разделения экстракцией чувствительность определения указанных элементов с использованием реакции образования тройного комплексного соединения Мо(У) с сульфонитрофенолом М и гидроксил-амином характеризовалась величинами соответственно 46-10 и 45-10 [22]. [c.174]

При анализе различных материалов самое широкое распространение получили методы определения рения, основанные на цветных реакциях с роданидом, тиомочевиной и а-фурилдиоксимоы. Основным недостатком этих методов является необходимость отделения молибдена. Следует отметить, что модификациям и усовершенствованию указанных методов посвящается большое количество публикаций. В результате найдены пути повышения избирательности методов и чувствительности. Особый интерес представляют методы определения рения в присутствии молибдена и других мешающих примесей. Так, например, определению рения с тиооксином и 6-хлор-8-меркаптохинолином не мешают 5000-и 3300-кратный избыток молибдена соответственно, а с дифенил-карбазидом — 5000-кратные (и более) количества вольфрама. Повышенная избирательность этих методов связана с экстракцией образующихся комплексов рения. Особого внимания заслуживают экстракционно-фотометрические методы определения рения по светопоглощению ионных ассоциатов Re04 с рядом красителей. Эти методы обладают высокой чувствительностью и позволяют определять рений в присутствии значительных количеств молибдена. [c.86]

Реакции гетероциклических азосоединений очень чувствительны, но мало селективны. Поэтому для повышения селективности определения ионов можно использовать следующие приемы предварительное разделение определяемых ионов экстракцию растворителями низкой полярности регулирование кислотности использование различных маскирующих реагентов (аминополикарбоновых кислот, фторида, цианида, тиосульфата, триэтаноламина, тиомочевины, диметилглиоксима, сульфосалициловой, лимонной, винной и щавелевой кислот, диэтилдитиокарбамината и т. д.) селективное окисление или восстановление сопутствующих ионов. [c.183]

По реакции с дитизоном определяют Р(1, Аи, Нд, Ад, Си, В1, Р1, 1п, 2п, С(1, Со и другие элементы. Для повышения селективности экстракцию проводят в разных областях pH в присутствии комплексообразующих добавок. Например, экстракцией висмута в слабокислой среде можно отделить его от цинка, кадмия, свинца и других элементов. В присутствии цианид-иона дитизон экстрагирует только цинк и олово. Эффективно использование в качестве комплексообразующих добавок тиоцианата, тиосульфата, ЭДТА и др. Сам дитизон и дитизонаты металлов интенсивно окрашены, что позволяет проводить чувствительные фотометрические определения непосредственно в органической фазе после экстракции. Находят применение также различные аналоги дитизона (метил-, фенил-, хлор-, бром- и другие производные), реагирующие с меньшим числом ионов и, следовательно, более селективные, чем дитизон. [c.307]

Для количественного определения бериллия, кроме хиниза-рина, предложено еще семь реактивов (табл. IV-4). При использовании 2-(о-оксифенил)-бензотиазола наивысшая чувствительность определения достигается при pH 6 но при больших содержаниях бериллия —до 10 мкг/мл — целесообразнее проводить реакцию при pH 5 (при этом значении pH несколько снижается влияние посторонних ионов) [243]. В ходе определения посредством 8-оксихинальдина можно устранить мешающее влияние галлия и индия, экстрагируя хлороформом их комплексы с этим реактивом при pH 3,9 и 5,5 соответственно [256, 284] этот реактив применен для спектрофотометрического определения бериллия в воздушных пылях, причем помехи со стороны алюминия, железа и меди устраняют введением перед экстракцией комплексона П1 [75]. При извлечении оксихиноли-ната бериллия метилизобутилкетоном повышение температуры с 22 до 26° необратимо снижает яркость флуоресценции [235, 262]. З-окси-2-нафтойная кислота в присутствии комплексона П1 позволяет без предварительных разделений определять бериллий Б бронзах [159]. Салициловый альдегид [65] и 5-аминоса-лициловая кислота [66] проверены лишь на солях. [c.145]

Из оксифлавонов в качестве реактивов на галлий были исследованы морин [39, 163, 192], кверцетин [2, 94, 162, 163], дати-сцетин и рутил [162, 163]. Установлены состав и константы нестойкости галлиевых комплексов, некоторые фотометрические характеристики их растворов [162, 163, 164]. Приведенное авторами значение чувствительности при количественном определении галлия с морином является наибольшим из всех флуоресцентных реакций этого элемента но определению мешают многие ионы [39, 162]. Для повышения избирательности способа после предварительной эфирной экстракции галлия предложено извлекать хлороформом его тройной комплекс с морином и купферроном [195]. [c.152]

Фотометрические методы очень часто применяются для определения вольфрама. Это объясняется не только их прецизионностью (для малых количеств), простотой и доступностью используемой аппаратуры и высокой чувствительностью, но и селективностью. Предложено сравнительно мало реагентов для фотометрического определения вольфрама, но два из них можно назвать селективными — роданид и толуол-3,4-дитиол. Оба реагента взаимодействуют с W(V), который образуется при введении в раствор восстановителей — солей Зп(11) или Т1(П1), причем продукты реакции растворимы в неводных растворителях, что значительно повышает ценность реагентов. Используют разнообразные методы отделения вольфрама осаждением в виде НаХУ , экстракцией в форме а-бензоиноксимата, хроматографией известны методы повышения селективности, основанные на маскировании мешаю-ш,их ионов или изменении их степени окисления. [c.108]

Как радиоактивный реагент (радиореагент) для определения первичных и вторичных гидроксильных групп уксусный ангидрид имеет много преимуществ. В пиридине реакция ангидрида (в избытке) с этими группами протекает быстро и часто количественно при комнатной температуре при повышенных температурах можно обеспечить по существу полную этерификацию. Избыток ангидрида можно удалить путем гидролиза и последующей экстракции водным раствором щелочи или с помощью хроматографического разделения. Полученное соединение можно метить как изотопом так и тритием, что особенно ценно при использовании метода с двумя изотопами. При этом для реагентов, меченных тритием и изотопом С, можно получить удельные активности более 2 Ки/мМ (кюри на миллимоль) и до 0,1 Ки/мМ соответственно, что обеспечивает высокую чувствительность метода. Помимо этого с помощью перегонки полученное соединение можно легко отделить от нелетучих при.месей. Меченый уксусный ангидрид является ценным реагентом для определения стероидов и стеринов в микро- и макроколичествах, а также макроколичеств многих других соединений с гидроксильными группами. [c.71]