его инфракрасная область поглощения

Дальняя инфракрасная область поглощения требует для своего исследования гораздо более сложной и дорого стоящей аппаратуры как собственно спектрометрической, так и регистрирующей. Поэтому в этой области инфракрасные спектры мало исследованы, хотя они и представляют гораздо больший интерес, чем спектры гармоник. Дальние инфракрасные спектры поглощения состоят из значительно более интенсивных полос, которые к тому же значительно уже, чем полосы в области гармоник. Хромофорные группы обладают, как правило, весьма характерными собственными инфракрасными колебаниями, инфракрасные спектры поглощения весьма селективны (рис. 90). Все это делает возможным определение не то.лько группового, но и индиви- [c.188]

Гетероциклические соединения [79, 81, 154] могут присутствовать и в группе соединений основного характера и в группе соединений остаточного азота. Для качественного определения азотных гетероциклов в инфракрасной области можно пользоваться табл. 68 [79, 207]. Гетероциклические соединения с атомом азота в кольце, как правило, имеют характер вторичных аминов или иминов (пирролы, пиридины, хинолины). В их спектрах поглощения присутствуют полосы поглощения вторичных аминов или иминов, отличающихся, как уже говорилось, повышенной интенсивностью. Кроме того, присутствуют интенсивные полосы поглощения, соответствующие скелетным колебаниям кольца, валентным колебаниям замещенных колец, валентным и деформационным колебаниям водородного атома кольца. [c.134]

Для идентификации конденсированных ароматических углеводородов, входящих в вышеуказанные фракции были изучены спектры комбинационного рассеяния на спектрометре ИСП-51 и инфракрасные спектры поглощения в области 690—1700 M- на спектрометре ИКС-14. [c.44]

Молекулы имеют электронные энергетические уровни, колебательные энергетические уровни и вращательные энергетические уровни. Переходы между вращательными уровнями попадают в микроволновую область спектра переходы между колебательными уровнями-в инфракрасную область, а переходы между электронными уровнями-в видимую и ультрафиолетовую области спектра. Инфракрасная спектроскопия и спектроскопия комбинационного рассеяния используются для наблюдения внутримолекулярных колебательных переходов. Поглощение света молекулами в видимой и ультрафиолетовой частях спектра обусловлено электронными переходами. График зависимости интенсивности этого поглощения от длины волны света называется спектром поглощения. [c.596]

Предельные углеводороды. Возможность количественного структурногруппового анализа по спектрам поглощения в ближней инфракрасной области впервые была показана Розе в 1938 г. Интенсивности полос обертонов валентных колебаний связи углерод — водород были измерены для ряда к-парафинов, разветвленных парафинов, нафтенов и ароматических соединений. Ввиду того, что ни одна из этих полос не разрешается пол- [c.330]

Типы молекулярных изменений, которые сопровождают поглощение излучения, следующие. В радиочастотной области энергия одного фотона очень низкая, поэтому происходит только изменение ядерных спиновых состояний веществ под влиянием магнитного поля (гл. 16). В микроволновой области наблюдаются изменения электронных спиновых состояний веществ с неспаренными электронами в магнитном поле (гл. 16) и переходы между вращательными уровнями энергии газообразных молекул. В инфракрасной области поглощение вызывает изменение колебательной энергии, сопровождаемое изменением вращательной энергии. В видимой и ультрафиолетовой областях поглощение [c.458]

Однако не все колебательные частоты молекул наблюдаются как в спектрах комбинационного рассеяния, так и в инфракрасных спектрах поглощения. В инфракрасной области поглощение есть функция изменения величины дипольного момента, а в спектрах комбинационного рассеяния — излучение является функцией изменения коэффициента поляризуемости молекулы при данном колебании. Так, например, двухатомные молекулы типа Ог, На, N2 и т. д. будут прозрачны в инфракрасной области из-за симметрии зарядов, но дадут характерные полосы излучения в спектрах комбинационного рассеяния, так как световые колебания сместят электронное облако в молекуле, образующее химическую связь, и поляризуют молекулу. Благодаря этому явлению ряд частот наблюдается или только в одном или в другом спектре. Следовательно, для получения более полной картины колебательных частот необходимо использование данных обоих методов. Удобство их совместного [c.415]

Абсорбционная спектроскопия исследует поглощательную способность веществ. Абсорбционный спектр (спектр поглощения) получают следующим образом вещество (пробу) помещают между спектрометром и источником электромагнитного излучения с определенным диапазоном частот. Спектрометр измеряет интенсивность света, прошедшего через пробу, по сравнению с интенсивностью первоначального излучения при данной длине волны. В этом случае состояние с высокой энергией также имеет короткий период жизни. В инфракрасной области поглощенная энергия обычно переходит в тепло, т. е. температура образца (или раствора) растет в процессе снятия спектра. В ультрафиолетовой же области поглощенная энергия обычно вновь переходит в свет в некоторых случаях она может индуцировать фотохимические реакции. [c.9]

Иы не можем вдаваться в описание работы Бьеррума, так как она относится к сугубо теоретической стороне ИК-спектроскопии, имевшей, впрочем, большое значение и для применения этого метода в органической химии. Отметим только указание Бьеррума на существование поглощения в далекой инфракрасной области — поглощения, отвечающего чисто вращательным частотам молекул и поэтому, как выяснилось позднее, особенно удобным для структурного анализа. Сам Бьеррум (1914) [61, с. 49] на основании расчета момента инерции по своей формуле определил межатомное расстояние в молекуле НС1 1,89 10 нм (современное 1,27460-10" нм). Только спустя десять лет этим путем пошли и другие физики. Из органических молекул была первой исследована молекула метана (Деннисон, 1925). причем его тетраэдрическое строение принималось как установленное. [c.239]

Рлс. 49. Инфракрасные спектры поглощения (область 2—15 /л) сернистых концентратов, выделенных из [c.130]

На рис. 13-32 показана обобщенная диаграмма энергетических уровней произвольной молекулы. На ней изображены два электронных уровня, Еу и 2, а также относящиеся к ним колебательные и вращательные уровни. Обычно расстояния между электронными энергетическими уровнями намного превышают расстояние между колебательными уровнями, которые в свою очередь намного больше расстояний между вращательными уровнями. Электронные переходы молекулы (т. е. переходы с одного электронного уровня на другой) соответствуют поглощению или испусканию электромагнитного излучения в видимой и ультрафиолетовой частях спектра колебательные переходы соответствуют поглощению или испусканию излучения в ближней инфракрасной и инфракрасной областях спектра, вращательные переходы отвечают поглощению или испусканию излучения в дальней инфракрасной и более длинноволновых, вплоть до микроволновой, областях электромагнитного спектра. [c.585]

Фосфид индия обнаруживает -значительный выпрямительный эффект и может быть также использован как материал для усилителей. Весьма интересны его оптические свойства в инфракрасной области поглощение фосфида индия меньше, чем у самых чистых образцов германия. [c.105]

Спектроскопическое исследование полимера в инфракрасной области поглощения показало наличие в нем непредельных группировок —СН =СНа, [c.54]

Поскольку приборы СФ-4, СФ-4Д, СФД-2 имеют кварцевую оптику, возможность изучать спектры поглощения веществ в видимой, ультрафиолетовой и ближней инфракрасной областях спектра в интервале длин волн от 220 до 1100 нм. Для обеспечения заботы в широком интервале длин волн в приборах имеются два источника освещения водородная лампа для измерений в области 220—350 нм и лампа накаливания для измерений в области 320— 1100 нм. [c.474]

Выделенные олефины (октоны) имеют полосу поглощения в инфракрасной области при 10,3 г, характерную для транс-олефинов. Более удивительным является сравнительно высокое (0,6%) содержание олефинов I легких бензинах. [c.26]

В 1938 г. Розе [351 успешно разработал метод определения количества разветвленных цепей в углеводородах, основанный на изучении поглощения в инфракрасной области. С тех пор многие исследователи опубликовали данные, полученные этим методом. Создается впечатление, что изучение поглощения в инфракрасной области является самым обещающим методом для определения числа разветвленных цепей на молекулу. [c.372]

В 1946 г. была опубликована статья Воге и Мэй [28], в которой сообщалось об измерениях равновесия реакции (IX). Применив спектральный метод анализа (исследование спектров поглощения в инфракрасной области), авторы имели возможность количественно определить в равновесных смесях содержание всех трех изомеров бутена с прямой цепью , т. е. бутена-1, г ыс-бутена 2 и транс-бутена-2. [c.309]

Спектры поглощения в инфракрасной области (длина волны от 7,5 10 до 1,5 10" см) [c.189]

Ни одно физическое свойство не дает более точной информации о химическом строении углеводородов, чем спектр поглощения в инфракрасной области, особенно для простых алифатических соединений. Большинство полос поглощения возникает при резонансных вибрациях валентных связей и поэтому зависит от действительной инерции атомов и атомных групп в молекуле и сил между ними. В этой же области наблюдаются вращательные и вращательно-колебательные спектры, но они имеют меньшее значение [185]. Полосы, появляющиеся вследствие алифатических С—Н связей, особенно интересны, так как их частоты зависят от атомных весов атомов, с которыми связаны три другие валентности углерода [186—190]. [c.189]

Поглощаемость меняется для олефинов, циклопарафинов и ароматических соединений. Очень часто может быть получена количественная информация об особых структурных элементах, даже если спектры слишком сложны для индивидуального анализа соединений. Используя характеристические частоты, установили методы [191—193] для группового анализа предельных углеводородов и предельно-ароматических смесей. Если известно общее содержание олефина, то типы олефинов могут быть установлены по данным спектров [196]. Для индивидуальных соединений в ароматической части сырого бензина [197], кипящих до 193° С, могут быть сделаны анализы, использующие технику разделения совместно со спектрами поглощения в инфракрасной области подобный же метод был предложен для парафино-нафтеновых смесей [198], кипящих до 132° С. Очень полезны обширные каталоги спектров чистых соединений, и многие специальные анализы возможны на базе стандартов [199]. [c.189]

В пидимой и ультрафиолетовой областях спектра. Энергии колебательных переходов (10 1—10 эВ) соответствует излучение (поглощение) в ближней инфракрасной области. Наименьшую величину имеют энергии вращательных переходов молекул (10 —10 эВ) [c.144]

Спектрометр ИКС-12. Инфракрасный спектрометр ИКС-12 предназначен для получения и регистрации инфракрасных спектров поглощения в области 0,75—25 мк. Запись спектра осуществляется пером на бумажной ленте. Инфракрасный спектрометр состоит из монохроматора I (рис. 28), усилителя 2, записывающего устройства, 3 и агрегата электропитания 4. [c.43]

Ароматические углеводороды фракции 150—180° С исследовали методом газо-жидкостной хроматографии, а углеводороды фракции 180—200° С разгоняли на колонке четкой ректификации на узкие 2—5-градусные фракции и идентифицировали по спектрам поглощения в ультрафиолетовой и инфракрасной областях. [c.5]

Существует значительное число модификаций методов, основанных на детектировании электрохимически генерированных промежуточных продуктов посредством получения их оптических спектров в ультрафиолетовой, видимой или инфракрасной областях поглощения света. Идентификация продуктов реакции производится по длинам волн и интенсивностям характеристических полос поглощения. Наибольшую информацию о природе частиц можно извлечь из данных ИК-спектрометрии, однако ее сравнительно невысокая чувствительность, определяемая небольшими значениями коэффициента молярной экстинции е, требует достаточно высоких концентраций интермедиата, труднореализуемых в случае короткоживущих частиц. Дополнительные осложнения при использовании ИК-спектрометрии связаны с трудностями применения в качестве растворителей воды и других гидроксилсодер-жащих соединений, сильно поглощающих в исследуемой области частот. В силу названных причин ИК-спектрометрия для изучения промежуточных продуктов электродных реакций используется относительно редко. Большим достоинством видимой и УФ-спектро-фотометрии является высокая чувствительность метода. Однако в этой области спектра низка специфичность поглощения, т. е. полосы многих хромофоров перекрываются. Пики поглощения находящихся в растворе частиц, как правило, очень широкие, и спектры сильно искажаются примесями, поглощающими свет в той же области спектра. Поэтому применение УФ-спектрометрии для установления структуры частиц оказывается малоэффективным. Значительно чаще такие измерения используются для изучения кинетики накопления или исчезновения промежуточных продуктов. [c.220]

В смесях молекул различного типа происходит взаимное наложение полос поглощения компонентов, что мешает их расшифрсвке. По этой причине инфракрасная область поглощения битумсв с большим трудом поддается изучению. При современном состоянии наших познаний инфракрасная спектроскопия может быть использована для определения лишь относительного содержания в битумах некоторых функциональных групп. [c.52]

Иллюстрацией факторов, которые следует учитывать при интерпретации спектров в области ниже 210 ммк, служит то, что к этой области относится поглощение, обусловленное наличием бензольного кольца (для бензола = 01 ммк, = = 8000), фуранового цикла = 208 ммк, = 10 ООО) и двойной связи (Я . = 200—205 ммк, = 8000), причем эти группы могут находиться как в отдельности, так и в различных комбинациях. Бензольное кольцо легко можно исключить, если отсутствует вторая полоса приблизительно при 260 ммк (е — 300), фурановый цикл — на основании данных но поглощению в инфракрасной области. Поглощение, вызванное двумя изолированными этиленовыми хромофорами, в простых случаях аддитивно (см. табл. 2.24, для эргостадиена-7,22 примерно равно сумме интенсивностей поглощения в случае ди- и тризаме-щения у двойной связи). Однако в большинстве случаев геометрия молекулы такова, что она приводит к взаимодействию двух изолированных хромофоров, выражающемуся в аномальном поглощении несколько примеров подобного рода приведено в разделе IV.4. [c.127]

Различные части инфракрасной области поглощения исследуются различными методами. Ближняя инфракрасная область наиболее доступна исследованию, для нее можно применять стеклянную оптику, в качестве источника света — обычную лампу накалАания, регистрировать спектр можно фотографически с помощью сенсибилизированных фотопластинок. Фотографическим методом можно дойти до X = 12000 и даже 15000 А (1,2 и 1,5 [л). Примерно до этой Н1е области применима фотоэлектрическая регистрация, хотя техника повышения чувствительности фотоэлементов к инфракрасным лучам все время повышается. С помощью явления фосфоресценции удалось исследовать инфракрасные лучи до 1,7 л. Однако наиболее распространенным методом регистрации инфракрасных спектров всех длин воли и особенно волн, превышающих X = 2 л, является тепловой с применением различных тепловых индикаторов с высокой чувствительностью (боллометры, термоэлементы, радиометры, радиомикрометры и пр.), которые позволяют отмечать повышение температуры на миллионную долю градуса. [c.188]

При рассмотрении ИК-спектров продуктов окисления полнена в зависимости от продолжительности пребывания на воздухе видно, что полоса скелетных колебаний при 1005 см так же, как полоса 1660 см , становится все более диффузной при увеличении времени экспозиции. Несмотря на большое содержание химически связанного кислорода (около 20%), ИК-спектр окисленного образца не имеет четко выраженных полос кислородсодержащих групп. Учитывая отсутствие гидроперекисных групп и допуская, что О—0-связи эндоперекис-ного типа не имеют характеристических частот в инфракрасной области поглощения, авторы считают, что полнен реагирует с кислородом с образованием циклических перекисей по схеме [c.31]

Это изменение цвета обязано усилению поля лигандов в ряду OHj—NH3—еп, вызывающему смещение полосы поглощения из далекой красной в среднюю красную область спектра. (Максимум поглощения иона [Си(ОН2)бР " наблюдается при 800 нм, а у [Си(ЫНз)4(ОН2)2] " — при 600 нм). С другой стороны, USO4 бесцветен, так как поле иона 50Г настолько слабое, что d— -переходу отвечает поглощение в инфракрасной области. [c.628]

Спектры тиофана и его производных, представленные в литературе [107, 160, 163, 164, 191, 215], ограничены областью 2—15 р,. О деформационных колебаниях, которые могли бы быть характеристическими для этих структур и должны проявляться в области низких частот (600 см ), литературных данных не имеется. Экспериментальные данные, полученные нами при исследовании инфракрасных спектров поглощения а-замещенных тиофапов, указывают на частоту 565—568 см , по-видимому, характеристическую для структур этого ряда . [c.119]

Эванс, Хиббард и Поуэл [7] изучали спектры поглощения в ближней инфракрасной области (1,10—1,23 и) различных парафиновых и циклопарафиновых углеводородов, содержащих от 13 до 34 углеродных атомов, а также некоторых смазочных масел, освобожденных от ароматических углеводородов адсорбцией. При этом было обнаружено замечательное сходство между спектрами насыщенных (свободных от ароматики) смазочных масел и некоторыми производными циклопентана такого же молекулярного веса. В итоге авторы пришли к выводу о том, что имеется убедительное доказательство того, что насыщенные фракции смазочных масел содержат большое количество циклсшентановых колец . [c.33]

Данные, опубликованные Чарлетом и др., а также Лиллардом и др., убедительно свидетельствуют о том, что по крайней мере у ароматических углеводородов в высококипящих нефтяных продуктах преобладают конденсированные структуры. В настоящее время нельзя сделать определенных выводов о структуре имеющихся в нефти высокомолекулярных циклопарафиновых углеводородов. Предположение о конденсированной структуре полициклических циклопарафиновых углеводородов нефти, принятое многими авторами, представляется вероятным, но не окончательным. Поглощение в инфракрасной области спектра при 10,4 //, часто наблюдав-3 [c.35]

Распределение и структура парафиновых боковых цепей в тяжелых нефтяных фракциях изучены совершенно недостаточно. Присутствие длинных парафиновых боковых цепей нормальной (линейной) структуры (выше С а) по крайней мере в товарных смазочных маслах с низкой температурой застывания, по-пидимому, невозможно. Известные алкиларомати-ческие и циклопарафиновые углеводороды с длинной нормальной боковой цепью обладают высокими температурами плавления и могут быть отделены от твердого парафина при помощи дспарафинизации. Алкилциклические углеводороды с длинными разветвленными парафиновыми боковыми цепями должны иметь низкую температуру застывания и могут встречаться в смазочных маслах. Однако более вероятно, что атомы углерода в боковых цепях распределяются между несколькими боковыми цепями. В настоящее время исследование спектров поглощения в инфракрасной и в ближней инфракрасной области служит единственным методом, который может дать известное представление о распределении парафиновых боковых цепей, по определению среднего числа СНд-, СН - и СН-групп, приходящихся на одну молекулу. [c.37]

В этой главе рассматриваются методы определения строения молекул углеводородов и вычослеиия термодинамаческих величии при помощи спектров поглощения в инфракрасной области и спектров комбинационного рассеяния. Применение этих методов позволило внести сущестненвый иклад в развитие химии углеводородов. [c.292]