Спектры ЭПР и оптические спектры поглощения

Методы, основанные на взаимодействии излучения с веществом. Большое значение имеют различные оптические методы анализа. Измерение поглощения света является основой фотометрии. Различают две группы фотометрических методов колориметрию и спектрофотометрию. В колориметрии сравнивают окраску исследуемого раствора с окраской стандартного раствора. В спектрофотометрии определяют спектр поглощения вещества (раствора) или измеряют светопоглощение при строго определенной длине волны. Как чисто физический метод, фотометрия применяется для анализа растворов красителей, для определения окрашенных окислов азота в газах и т. п. Измерение поглощения в ультрафиолетовой и в инфракрасной частях спектра позволило распространить эти методы на многие бесцветные растворы, не поглощающие света в видимой области. Таким путем анализируют сложные системы, содержащие органические вещества, например различные фракции перегонки нефти, витамины и др. физиологически активные вещества. Измерение поглощения в инфракрасной области используется, кроме того, для определения мути в растворах, пыли в газах. [c.18]

Эффективный заряд определяют различными методами на основании изучения оптических спектров поглощения, рентгеновских спектров, ядерного магнитного резонанса и др. [c.78]

Выполнение работы. Снимают спектры поглощения соединения в 0,1 в. растворе едкого натра и в 0,1 н. соляной кислоте. Для этого проделывают следующие операции. Точную навеску (0,1000 г) препарата растворяют в 100 мл растворителя (в мерной колбе). 1 мл раствора вносят в другую мерную колбу емкостью 100 мл. Объем доводят до метки. Перемешивают. Наполняют одну кювету чистым растворителем, вторую — приготовленным раствором. Измеряют оптическую плотность раствора относительно чистого растворителя через каждые Ъ нм ъ интервале длин волн от 220—320 нм, а вблизи максимумов поглощения — через 2—1 нм. На основании измерений оптической плотности D раствора вычисляют удельный коэффициент поглощения Е см . [c.486]

Дифференциальный метод применим к случаю, когда частично накладываются спектры поглощения реагента и образуемого с ним окрашенного комплексного соединения. Нужно измерить оптические плотности растворов реагента (Ох) и полученного с ним соединения (О ) во всей области видимого спектра по отношению к оптической плотности растворителя 0 ). Даже если реагент в избытке (1 50 1 100), то С реагента в комплексе можно пренебречь при малых концентрациях анализируемого вещества и считать О —т. е. разность О2—Ох равна поглощению раствора комплексного соединения. Кривая светопоглощения комплекса (1). [c.488]

Вайнштейн ЭЛ., Антипова-Каратаева И.И. Исследование сольватации иона Си в водных растворах с помощью оптических спектров поглощения // Журн.неорг.химии. 1959. Т,4. Вып.4. С. 783-792. [c.206]

Оптические спектры синтетического и природного аметиста в ультрафиолетовой и видимой областях спектра идентичны и характеризуются полосами поглощения в области 280, 350 (кристаллы дихроичны с Ое>Оо) И 540 нм. Большое сходство имеют также спектры оптического поглощения синтетических и природных кристаллов этого минерала в области валентных колебаний ОН-дефектов (3200—3600 см ). Для обеих разновидностей характерны полосы 3400, 3440, 3550 и 3590 см-, а также широкая диффузная полоса в области 3430 см . [c.183]

В спектрах оптического поглощения синтетических сапфиров синего II голубого цветов полоса 0,45 мкм отсутствует. В фиолетово-синей области проявляется полоса поглощения с широким максимумом в области 0,41 мкм. В спектре синего сапфира широкая полоса поглощения имеет хорошо выраженный максимум [c.232]

Характеристики спектра поглощения. Оптическая плотность D и коэффициент поглощения К зависят от длины волны поглощаемого света X. Определив D или К при разных Я и построив график )=/(Я) или К=ЦЦ, получим картину спектра поглощения. Аналогично строят графики D=f(m) или /С=/((в). [c.79]

Исходя из изложенных представлений были проведены экспериментальные работы по поиску условий выращивания кристаллов сапфира, не отличающихся по оптическим спектрам поглощения от природных. Для получения сапфиров, окраска которых обусловлена вхождением пар Pe +—Fe и Ре +—Ре +, наиболее перспективен метод выращивания из раствора в расплаве. Этим методом выращивали кристаллы сапфира многие исследователи. Однако, как уже указывалось, все искусственные сапфиры по спектрам оптического поглощения существенно отличаются от природных. [c.233]

Съемка оптических спектров поглощения проводилась на полированных пластинках синтетического сапфира толщиной 0,085 см и 0,0117 см в поляризованном свете при комнатной температуре на двухлучевом спектрофотометре СФ-8 (0,20—0,25 мкм). В спектре поглощения синтетического сапфира (рис. 91) наблюдается интенсивное поглощение в области 0,8—0,9 мкм две полосы поглощения в УФ и синей частях спектра — 0,38 мкм и 0,45 мкм широкая полоса — в области 0,58 мкм. Оптический спектр поглощения синего австралийского сапфира (толщина пластинки О,] см) также характеризуется максимумами поглощения 0,38 0,45 мкм, 0,58 мкм и интенсивным поглощением в области 0,80—0,90 мкм. Спектры оптического поглощения синтетических сапфиров полностью соответствуют спектрам природных кристаллов, однако общая плотность их окраски существенно выше, чем в природных сапфирах. Это можно объяснить вхождением значительных количеств неструктурной примеси (включений), а также блочностью и трещиноватостью кристаллов. [c.235]

Рис. 91. Оптические спектры поглощения Т в поляризованном свете синтетического (а) и синего австралийского (б) сапфиров

В результате исследований найдены условия выращивания монокристаллов сапфира, по оптическим спектрам поглощения аналогичного природному. [c.236]

Ганч при исследовании спектров поглощения различных кислот, их солей и сложных эфиров обнаружил, что соли и сложные эфиры одной и той же кислоты отличаются друг от друга по своим оптическим свойствам, кислоты же занимают промежуточное положение и, в зависимости от их природы и растворителя, являются оптически идентичными либо солям, либо слон<ным эфирам Ганч также установил, что ионизация не изменяет оптических свойств Действительно кислоты, дающие такой же спектр поглощения, что и их соли, идентичны последним не только в недиссоциированном состоянии, но и в виде ионов [c.131]

Весьма перспективным методом записи оптической информации является фотохимическое выжигание провалов в спектрах поглощения красителей в полимерных матрицах [144-146]. При облучении лазером полимерной матрицы, содержащей краситель с широкой, в том числе структурированной полосой поглощения, например, хинизарин [147-149], при температуре жидкого гелия в спектре поглощения образуется спектральный провал от 0.05 до 1.4 см , который исчезает при повышении температуры. Этот метод дает возможность записывать оптическую информацию с ультравысокой плотностью - более 10 байт/см [145-150]. [c.48]

Атомные спектры —оптические спектры, формирующиеся при испускании или поглощении электромагнитного излучения в УФ, видимой и ИК-областях. [c.40]

Во многих случаях для идентификации свободных радикалов можно использовать оптические спектры поглощения. Раствор, содержащий радикал трифенилме-тил, имеет желтый цвет [c.32]

Недавно стало известно, что оптические спектры поглощения ионов переходных металлов в химических соединениях заметно отличаются от спектров соответствующих свободных газообразных ионов. При образовании химических соединений появляются новые линии поглощения в ближней инфракрасной, видимой и ультрафиолетовой областях. Это расщепление энергетических уровней свободного иона под влиянием электриче- [c.69]

Анализ по оптическим спектрам поглощения [c.262]

ИССЛЕДОВАНИЕ СОЛЬВАТАЦИИ ИОНОВ В РАСТВОРАХ ПРИ ПОМОЩИ ОПТИЧЕСКИХ СПЕКТРОВ ПОГЛОЩЕНИЯ [c.266]

Импульсный радиолиз возник в радиационной химии, которая изучает химические и физико-химические превращения веществ под действием ионизирующего излучения. Его широко применяют для выяснения механизма радиолитических превращений, где с его помощью достигнуты крупные успехи установлено образование сольватированных электронов (ег) при радиолизе жидкостей, экспериментально обнаружено наличие шпор в облученных воде и этаноле, определены времена сольватации электронов в ряде жидкостей, идентифицированы другие первичные продукты радиолиза многих систем, исследована их реакционная способность и т. д. Кроме того, импульсный радиолиз часто используют для решения различных общехимических проблем. Этим методом получают и исследуют сольватированные электроны, неорганические и органические свободные радикалы, анион- и катион-радикалы, ионы металлов в необычных состояниях окисления, возбужденные молекулы и атомы, карбанионы и карбокатионы, ионные пары. Его применяют для изучения многих свойств указанных короткоживущих частиц реакционной способности, оптических спектров поглощения, коэффициентов диффузии, величин рК электролитической диссоциации и т. п. Нередко он находит применение для исследования особенностей химических и физико-химических процессов кинетики быстрых реакций, туннелирования электронов, переноса протонов, передачи энергии возбуждения, химической поляризации электронов и других. [c.123]

К настоящему времени ег идентифицированы в различных облученных о-рганических жидкостях спиртах, эфирах, аминах, амидах, углеводородах и других. Измерены оптические спектры поглощения ет, найдены их подвижности, изучена реакционная способность, определены радиационно-химические выходы. [c.125]

Как правило, регистрация комплексов с переносом заряда осуществляется по их оптическим спектрам поглощения. В спектрах комплексов атомов хлора с бензолом и его производными максимумы полос находятся в области 470—510 нм. При переходе к многоядерным ароматическим соединениям максимум сдвигается в красную сторону. Длительное время был дискуссионным вопрос [c.141]

Таблица 4.1. Характеристики оптических спектров поглощения

Наиболее подробно исследованы оптические характеристики ег- Оптический спектр поглощения ег во всех жидкостях представляет собой широкую бесструктурную полосу. В спектрах нормальных одноатомных спиртов максимум полосы еТ (Амакс) нахо -дится в области 620—730 нм. Для разветвленных одноатомных спиртов максимум сдвигается в длинноволновую сторону по сравнению с нормальными спиртами. Например, в бутаноле-1 Ямако лежит при 680 нм [15], а в 2-метилпропаноле-2 — при 1280 нм [15]. При переходе к многоатомным спиртам наблюдается синий сдвиг полосы ег. В спектрах метанола, этиленгликоля и глицери-Н2 Ямакс находится соответственно при 620, 580 и 550 нм [15—19]. В спектрах аминов, амидов, простых эфиров, углеводородов полоса оптического поглощения ег находится в ИК-области. В частности, в спектрах метиламина, Ы,Н-диметилформамида, диэтилового эфи-ра и н-гексана Я-макс лежит при 1700 1680, 2300 и 1600 нм соответственно [20—23]. [c.125]

Во ВНИИСИМСе исследовали спектры оптического поглощения кристаллов ИАГ синего (с Eu +) и зеленого (с Yb +) цветов, снятых на спектрофотометрах СФ-8 (УФ и видимая область) и И-20 (ИК диапазоны). Диапазон измерений 2000—50 000 см . Съемка проводилась при 100 и ЗООК. По данным исследований-, двухвалентные редкоземельные ионы в основном состоянии изо-электронны трехзарядным ионам элементов соседних по периодической системе со стороны больших г. В связи с этим можно было бы ожидать значительного сходства в схемах их термов и термов соответствующих ионов в степени окисления 3. Это действительно имеет место, пока речь идет о термах конфигурации 4/. Однако наиболее характерная черта энергетических схем ионов TR +— относительно низкое расположение термов смешанных конфигураций, обусловленных слабостью связи добавочного 4/-электрона. В результате этого в оптических спектрах, наряду с вышерассмотренными типичными для редких земель запрещенными переходами в пределах конфигурации 4/, проявляются переходы в смешанные конфигурации 4f - Ьd и т. п. [19]. Эти переходы разрешены правилом Д/ = —11 и проявляются в виде широких интенсивных полос поглощения в относительно длинноволновой области спектра. [c.182]

Правда, справедливости ради следует указать, что известны твердые соединения четырехвалентного кюрия (двуокись и тетрафторид), отличающиеся крайней химической неустойчивостью. В 1961 г. Т. Кинан в результате растворения СтР4 в 15-молярном растворе фтористого цезия впервые получил четырехвалентный кюрий в водном растворе и снял оптический спектр поглощения. Но даже при такой высокой концентрации фтор-иона (сильнейший комплексообразователь) и пониженной температуре четырехвалентный кюрий оказался настолько неустойчивым, что всего за час полностью восстановился до трехвалентного. [c.416]

Приведенная оптическая плотность позволяет свести к одной спектральные кривые, полученные при разных разбавлениях, а также сравнить в одном масштабе данные, полученные для разных растворов. Как видно из графика (рис. 21, б), в ультрафиолетовой области спектры поглощения эталонного платино-ко-бальтового раствора значительно отличаются от аналогичных кривых бихромат-кобальтового раствора увеличивается полоса [c.54]

Проведенные Забарило и Репетюк детальные спектрофотометрические исследования дают полное представление об оптических свойствах эталонных растворов, применяемых в качестве стандартов при измерении цветности воды. На основании их можно сделать заключение о целесообразности проведения инструментальных измерений в коротковолновой области видимого излучения вплоть до первого максимума в спектрах поглощения эталонных растворов (350 нм). В этом же участке наблюдается и близкое совпадение оптической плотности обоих стандартов цветности воды. Как видно из рис. 22, эталонные растворы мож- [c.55]

Взаимодействие молекулы с поверхностью часто приводит к из-мепепию в ее оптических свойствах. Сильные взаимодействия с поверхностью обычно называют хемосорбцией, тогда как взаимодействие с меньшими величинами энергии рассматривают как физическую адсорбцию. Определения хемосорбции и физической адсорбции, основанные на энергиях взаимодействия молекул с поверхностью, хотя они используются в течение многих лет для описания и разграничения этих типов адсорбции, ие могут служить определениями для обсуждения изменений в оптических спектрах поглощения. Поэтому необходимо иначе сформулировать понятия хемосорбции и физической адсорбции. Физическая адсорбция, согласно спектральным изменениям, является адсорбцией, которая ведет к возмущению электронного или стереохимического состояний молекулы, но в остальном не затрагивает ни саму молекулу, ни ее электронное окружение . Так, например, изменение в симметрии, обусловленное вандерваальсовой адсорбцией, может привести к иоявлению или к усилению слабой полосы, которая в нормальном состоянии молекулы может соответствовать теоретически запрещенному переходу. Спектральные изменения, зависящие от образования водородной связи, и изменения, которые могут быть приписаны высокой полярности поверхности, также попадают под определение физической адсорбции. Силы взаимодействия при физической адсорбции могут влиять на спектр адсорбированной молекулы, приводя или к сдвигу положения максимума поглощения (сурфатохромный сдвиг )), или к изменению интенсивности полосы поглощения. Появление новых ) полос при исследовании физической адсорбции обычно не наблюдается, так как они в общем связаны с образованием нового химического фрагмента, откуда следует, что речь идет о явлении хемосорбции. Следовательно, хемосорбцию можно определить как адсорбцию, которая приводит к образованию новых химических соединений путем дробления молекулы или путем ее электронного дополнения . Хемосорбция способствует появлению полос поглощения, которые не являются типичными ни для адсорбата, ни для адсорбента. Наблюдение новых полос также может указывать на хемосорбцию [c.10]

Механизм горения сероуглерода изучался рядом авторов при помощи спектроскопических методов — метода оптических спектров поглощения и испускания и метода ЭПР, методом импульсного фотолиза, а также при помощи обычного анализа продуктов реакции для различных составов смеси СЗа и Оа- Представление о составе продуктов этой реакции дает рис. 130 [170]. Из рисунка следует резкое изменение состава продуктов при переходе от богатых смесей ([02]/1С321 < 2,5) к бедным ([021/1032] > 2,5). Так, в богатых вмесях наблюдается элементарная сера, исчезающая при переходе к бедным смесям. Исследования показывают, что сера [c.467]

Переходы электронов в пределах d-оболочки между уровнями, схематически изображенными на рис. 21, 22, т. е. d— -переходы, дают линии слабой интенсивности в видимой или близкой к видимой части оптического спектра. В более коротковолновой, часто в ультрафиолетовой области соединения переходных металлов показывают значительно более интенсивные спектры переноса заряда. Эти линии отвечают, например, возбуждению электрона лиганда на уровень вд центрального атома (см. рис. 22). В зонной схеме окислов переходных металлов спектрам переноса заряда соответствует перенос электрона через запрещенную зону из 2р-зопы кислорода на -уровни металла (см. рис. 19). Порядок изменения частот полос поглощения спектра переноса заряда [167] в комплексах соответствует закономерностям, отмеченным для ширины запрещенной зоны (глава 1, 3). Например, в ряду ионов галогенидов одного и того же металла [Me(NH3)5X] + в растворе длины волн максимумов поглощения растут, а энергия перехода падает от I" к Вг и Г. В ряду кристаллических галогенидов одного и того же металла, ширина запрещенной зоны уменьшается при переходе от хлорида к бромиду и далее к иодиду (см. таблицу, стр. 230). В комплексах разных ионов С СГ или Вг в растворе порядок уменьшения частот, соответству- [c.52]

Оптические спектры поглощения алкильных и гидроксиалкиль-ных радикалов [например, СНз, СгИз, -СНгОН, СН(СНз)0Н и др.] характеризуются полосами с максимумами при <210— 220 нм. Для ненасыщенных спиртовых радикалов (типа СН(0Н)СН = СН2) полосы более интенсивные максимумы их лежат в области 250—280 нм. Ион-радикалы — продукты электролитической диссоциации спиртовых радикалов — поглощают свет в более длинноволновой области, чем исходные радикалы. Спектры Н- и ОН-аддуктов ароматических соединений мало отличаются друг от друга и имеют полосы поглощения с максимумами в интервале 300—380 нм. На положение максимума некоторое влияние оказывает природа заместителя [ИЗ], причем степень этого влияния коррелирует со степенью влияния заместителя на спектр исходного ароматического вещества. Максимумы полос радикалов феноксильного типа ( eHsO-, СНзСбН40 и др.) находятся в обла сти 410—440 нм. [c.131]

При достаточно высоких концентрациях ионов М+ в рассматриваемых растворителях образуются анпоны щелочных металлов М . Характеристики оптических спектров поглощения М измеренные методом импульсного радиолиза, приведены в табл. 4.1. Сравнение их с данными о спектрах вз и (вв, М+) показывает, что для М характерен значительный сдвиг спектра в коротковолновую область. [c.144]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология