Температура стеклования полиарилатов

Одна из особенностей, проявляющаяся в характере температурных зависимостей 0р, вр и Е, заключается в том, что удовлетворительные механические свойства этих полиарилатов сохраняются при таких высоких температурах, при которых многие другие полимеры уже не могут работать. Это относится в большей степени к полиарилату Д-10 (рис. 40), чем к Д-20, так как температура стеклования полиарилата Д-10 гораздо выше, вследствие жесткости его цели. Замена у центрального углеродного атома [c.87]

Применение ПРЭ приводит к еще одному очень важному результату. Если для композиций на основе смолы ЭД-20 температура стеклования довольно быстро убывает с увеличением ее содержания в композиции, то для систем на основе ПРЭ уменьшение теплостойкости проявляется значительно слабее и эффект сохранения Т,-пропорционален количеству каучука. При этом у ПРЭ-30/70 в области О—20 мае. ч. теплостойкость даже выше, чем у полиарилата. [c.151]

Благотворное влияние объемистых группировок, один из атомов которых входит в основную цепь полимера, на повышение теплостойкости можно проследить и на ряде других полимеров [14]. Если в макромолекуле ароматического полимера группировки подобного типа отсутствуют, то даже легко кристаллизующиеся полимеры, насыщенные ароматическими ядрами, не имеют высокой теплостойкости. Так, область работоспособности полиарилата резорцина и изофталевой кислоты весьма ограничена, причем температура стеклования этого полимера составляет всего лишь 155 °С (рис. 111.11) и полимер обладает очень плохой растворимостью. Сравнительно небольшую теплостойкость (рис. 111.12) имеет также хорошо известный полиарилат изофталевой кислоты и дифенилолпропана [2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана], макромолекулы которого содержат небольшие боковые заместители у центрального атома углерода, не препятствующие его кристаллизации, но улучшающие растворимость этого полимера. [c.152]

Необходимо обратить внимание на резкое различие критических напряжений для ароматических систем в области низких температур. Естественно, что чем выше температура стеклования полимера, тем при более высоких температурах будут сохраняться конечные значения равновесных критических напряжений. Однако, как показывает опыт [16], повышение теплостойкости полимера (в частности, температуры стеклования), способствует также существенному возрастанию механических напряжений, способных сохраняться в полимерном материале в условиях релаксации напряжения и при низких температурах. Так, при 22 °С критическое равновесное напряжение для полиамидоимида составляет 53, для полиоксадиазола — 70, для полиарилата — 75, для фенилона — 103. МПа. [c.201]

В заключение интересно сравнить поведение теплостойких ароматических систем и традиционных стеклообразных полимеров в условиях ползучести. Первые обладают неоспоримым преимуществом даже при низких температурах, весьма удаленных от температуры стеклования. Из рис. 1У.38 хорошо видно, что как абсолютная величина деформации ползучести, так и ёе скорость для полистирола существенно выше, чем для полифенилхиноксалина и полиарилата. Следовательно, в области не только высоких, но и низких температур теплостойкие полимеры могут быть использованы в" тех случаях, когда требуется сохранение формы полимерного материала в течение длительного времени. [c.221]

Рассмотрим влияние состава сетчатых полимеров на температурные зависимости Е и tgб. На рис. У.З, а представлены результаты измерения температурных зависимостей и Е для полимеров сетчатого строения на основе полиарилата Ф-2 и циклоалифатической эпоксидной смолы, содержащей разное количество отвердителя. С увеличением концентрации отвердителя значения tgб в максимуме увеличиваются, а температура стеклования снижается, что указывает на пластифицирующее действие алифатического отвердителя. При малом содержании отвердителя максимум на зависимости tgS—Т частично вырождается и полностью исчезает при его отсутствии. Резкий подъем igб, соответствующий размягчению всей системы в целом, происходит для всех сеток в близком диапазоне температур. Следует отметить, что отсутствие максимума, соответствующего температуре стеклования отвержденного циклоалифатического эпоксидного полимера ( 160°С) на температурной зависимости tgS для сетчатой полимерной системы, состоящей из 100 масс. ч. полиарилата Ф-2 и 100 масс. ч. эпоксида, свидетельствует о высокой степени совместимости данной системы. Из рис. У.З, а видно также, что введение большего количества отвердителя приводит к формированию более эластичной сетки с меньшим модулем упругости Е. [c.279]

Многие типы полиарилатов — полимеры с жесткими макромолекулами, — обладая высокими температурами стеклования (в аморфном состоянии) и высокими температурами плавления (в кристаллическом состоянии), имеют обычно более высокую теплостойкость, чем полимеры, состоящие из гибких макромолекул. В случае, когда термическое разложение происходит при температуре ниже точки стеклования полимера, его теплостойкость определяется температурой разложения, т. е. совпадает с термостойкостью (см. стр. 146). [c.141]

Таким образом, можно заключить, что природа звена полиарилатов влияет на термостойкость, поскольку от него зависит температура стеклования (или кристаллизации) полимера. [c.79]

Сетки на основе ПРЭ и полиарилата превосходят по прочности композиции на основе немодифицированной смолы и сам полиарилат в очень широкой области температур (рис. 7.И). Лишь при очень низких температурах испытания, когда каучуковая фаза претерпевает стеклование, свойства системы на основе ПРЭ резко снижаются, приближаясь к таковым композиций, содержащих обычную ЭС. [c.152]

Температура Гр, о полиарилатов, ароматических полиамидов и полиметакрилатов зависит от химического строения и типа надмолекулярной структуры. Температура размягчения (или стеклования) аморфных полимеров Гс определяется из уравнения [c.143]

Высокие температуры стеклования кардовых полиарилатов обеспечивают сохранение при повышенных температурах высоких механических и диэлектрических свойств изделия из этих полимеров. Например, неориентированные пленки из политерефталата феиолантрона при 25°С имеют прочность на разрыв (а) 940 кгс/см , удлинение при разрыве (е) - 10%, при 250 °С а = 470 кгс/см и е = 5%. После 100 ч прогрева при 300 °С или 500 ч при 250 °С пленка сохраняет -50% своей первоначальной прочности. Тангенс угла диэлектрических потерь у этого полимера практически не изменяется до 250 °С до этой же температуры сохраняются высокие значения удельного объемного электрического сопротивления (3=1 10 Ом см и более) [51, 52]. Более 50% исходной прочности сохраняют при 3(Ю °С пленки политерефталата фенолфлуорена. Тангенс угла диэлектрических потерь этого полимера при 220°С составляет 0,0025 [44, 45]. Фильтрующие волокнистые материалы на основе политерефталата фенолфталеина, успешно применяемые для очистки газов, жидкостей, улавливания аэрозолей, могут использоваться до 300 °С [10, 14]. [c.113]

Иное положение наблюдается в ряду гетероцепных и гетероциклических полимеров. При их описании, как правило, характеризуют свойства целого класса полимеров, выявляя специфические особенности, отличающие данный класс от других классов высокомолекулярных соединений. Сравнивают, например, сложные и простые полиэфиры, полиэфиры с полиамидами и т. п. Вместе с тем, поскольку отдельные представители какого-либо одного класса гетероцепных или гетероциклических полимеров могут по свойствам очень сильно отличаться друг от друга, то строго говоря, нельзя относить к тепло- или термостойким целиком тот или иной класс полимеров. Так, сложные полиэфиры двухатомных фенолов (полиарилаты) могут иметь температуру стеклования выше 300 °С (полиарилат фенолфталеина и терефталевой кислоты) и ниже 100 °С (полиарилат 4,4 -диоксидифенилпро-пана и себациновой кислоты). Это обусловлено тем, что свойства гетероцепных или гетероциклических полимеров определяются не только природой гетеросвязи или гетероцикла, которые, естественно, оказывают огромное влияние на весь комплекс физико-химических свойств таких полимеров, но и строением других фрагментов макромолекул, составляющих ее основную или боковую цепь. И если все же в приведенной нил<е табл. 1.1 представлены в каче- [c.6]

Исследование динамических механических свойств полиарилатов на основе диана и ди- БОО метилдиана показывает, что g для них отчетливо наблюдаются два максимума механических потерь. Один из них расположен в области высоких температур, соответствующих температурам стеклования (а-переход), и характера- [c.69]

Исследованию диэлектрических свойств полиарилатов предшествовали аналогичные исследования для полиэтилентерефталата и смешанных полиэфиров этиленгликоля, терефталевой и себациновой кислот, т. е. для полимеров, содержащих в цепи ароматические ядра 3.4. В результате этих исследований было установлено наличие двух типов релаксационных процессов, один из которых наблю- дается при температурах выше температуры стеклования и связан с дипольно-эластическими потерями, а другой — в стеклообразном состоянии и связан с дипольно-радикальными потерями. Так как переход от этих полиэфиров к полиарилатам позволяет значительно увеличить концентрацию ароматических ядер в полимерной [c.178]

До сих пор рассматривались диэлектрические свойства полиарилатов, определенные при умеренных частотах воздействия и при температурах, лишь немного превышающих температурный интервал перехода в высокоэластическое состояние (там, где оно существует). Исследования молекулярной релаксации диэлектрическим методом были распространены1з на сверхвысокие частоты (до 10 ° гц) и температуры, превышающие температуру стеклования на 50—100° С. Проведение таких исследований для полиарилата себациновой кислоты и диана (ПДС) сразу же позволило обнаружить некоторые интересные особенности. [c.189]

Зависимость от температуры для полярного полимера -можно показать на примере полиарилата ПДФ, имеющего температуру стеклования Гс выше 160°С (рис. 1.7). Повышение в интервале темпе1ратур от —40 до О °С, когда полимер находится в стеклообразном [c.23]

Переход, связанный с проявлением сегментальной подвижности в арилатном блоке вследствие падения прочности пленочных образцов, при приближении к температуре стеклования арилата в большинстве случаев не удалось наблюдать динамическим механическим методом. В связи с этим высокотемпературный переход исследовался методом фотоупругости. Переход характеризовался температурой относительного половинного спада ориентации. Для исходного полиарилата и для блоксополимеров с точностью до ошибок измерения эта температура оказалась равной 320 °С (рис. 123). [c.123]

Температуры стеклования и плавления исследованных в [281] полиарилатов не превыщали наблюдаемые температуры начала разложения (350-360 °С). В более поздней работе [281] авторы изучили полиарилаты на основе гидрохинона и терефталевой кислоты, температура плавления которых лежит выше указанного интервала. Они имели высокую степень кристалличности и не размягчались, по данным термомеханического анализа, до 480 °С. Для сравнения были взяты изомерные полиарилаты на основе резорцина и терефталевой кислоты или изофталевой с температурами размягчения намного ниже 350 °С, а также полиарилат из гидрохинона и изофталевой кислоты с температурой плавления 380 °С, что несколько выше температуры начала разложения большинства ароматических полиэфиров. [c.79]