Дисперсия для гомологических рядов

Интенсивное развитие рефрактометрии в начале XX в. в значительной степени связано с ее применением для исследования структуры и свойств химических соединений. Данные по молярной рефракции и дисперсии привлекали внимание как величины, характеризующие внутренние свойства молекул и практически не зависимые от температуры, давления и других внешних условий. Были установлены некоторые эмпирические закономерности, связывающие рефрактометрические константы со строением соединений. Оказалось, например, что молярная рефракция транс-соединений всегда выше, чем цис-изомеров. В гомологических рядах рефракции соседних членов отличаются почти точно на одно и то же значение и т. д. Рефракция применяется для исследования поляризуемости, а также электрических, термических и других свойств веществ. Так, например, по показателю преломления и диэлектрической проницаемости можно рассчитать электрический дипольный момент. Для малополярных жидкостей успешно используется упрощенное уравнение Онзагера [c.153]

Показатель преломления Молекулярный вес М Содержаане серы, о Содержащие азота, "а Удельная дисперсия 5 -, Интерцепт рефракции г,- Средняя эмпирическая формулп Гомологический ряд С,,.Н , ,- [c.424]

Ниже приведены значения удельной дисперсии углеводородов различных гомологических рядов [c.71]

Современные рефрактометры позволяют измерить показатель преломления с большой точностью (максимальная точность составляет 0,2%), если используется монохроматическое излучение известной длины волны и температура тщательно контролируется. Такая степень точности необходима, поскольку в гомологических рядах органических соединений показатель преломления слабо изменяется от вещества к веществу. Более заметные изменения можно получить, измеряя дисперсию. [c.228]

Относительная дисперсия углеводородов всех гомологических рядов с повышением температуры уменьшается, но довольно мед--ленно. При изменении температуры на 1° относительная дисперсия изменяется менее чем на 0,04%. [c.34]

Лев Александрович Чугаев (1873—1922) родился в Москве. В 1895 г-окончил Московский университет. В 1904—1908 гг. профессор Московского высшего технического училища. С 1909 г. заведующий Менделеевской кафедрой Петербургского университета и одновременно профессор кафедры неорганической химии Петербургского технологического института. Основатель и директор (с 1918 г.) Государственного института по изучению платины и других благородных металлов АН СССР. Работы Л. А. Чугаева по химии терпенов привели к открытию нового метода превращения спиртов в олефины (ксанто-геновый метод Чугаева). Изучая физико-химические свойства органических соединений, он установил (1908 г.) зависимость оптической активности соединений от их положения в гомологическом ряду (правило Чугаева) и открыл (1911 г.) новый тип аномальной вращательной дисперсии. Большой вклад внес Л. А. Чугаев в химию комплексных соединений. Он показал, что комплексные циклические соединения значительно устойчивее соответствующих ациклических соединений, открыл чувствительную реакцию на никель с диметилглиок СИМОМ (реактив Чугаева). [c.266]

У органических соединений обнаруживается закономерное изменение молекулярной рефракции и дисперсии в зависимости от состава и строения в пределах гомологических рядов. Эти закономерности позволяют использовать рефрактометрию для классификации и определения строения органических соединений. [c.7]

Поскольку, согласно этим формулам, при нанесении на график дисперсии относительно соответствующего молекулярного веса должны получаться прямые линии, авторы собрали новейшие данные по дисперсии углеводородов нескольких гомологических рядов, и этот материал нашел отражение в рис. 13. При использовании данных последние были подвергнуты критическому рассмотрению, чтобы отсеять менее надежные из них. Точка пересечения прямых отвечает дисперсии предельного парафина, т. е. насыщенного углеводорода с бесконечно большой цепью—(СН2)оо- [c.96]

По докладу Вальдена можно судить о состоянии и тенденции исследований в этой области в начале XX в. Вальден насчитывает всего около десятка работ по дисперсии вращения, выполненных за десятилетие, предшествовавшее его докладу. Приводимые им общие результаты относятся к молекулярной дисперсии вращения и особенно к коэффициенту дисперсии, под чем подразумевается отношение величины оптического вращения, измеренного при прочих равных условиях для двух избранных линий спектра (у Вальдена в его примерах — голубая и красная). Обращает на себя внимание, что дисперсия характеризовалась не кривыми, как в настоящее время, а так сказать, всего только отношениями двух ординат, произвольно взятых на этих кривых, причем только для видимой части спектра . Вальден делает, например, выводы, что величина коэффициента дисперсии для веществ одного гомологического ряда остается постоянной и не зависит ни от растворителя, ни, за некоторыми исключениями, от температуры, но что, наоборот, оптически активные вещества различных классов проявляют различную [c.207]

Удельная дисперсия Р, С) Средняя формула эмпирическая гомологического ряда [c.144]

Рис. 20. Изменение удельной дисперсии в зависимости от молекулярного веса для различных гомологических рядов ароматических углеводородов.

Наклон кривой характерен для данного гомологического ряда тип молекул ароматических углеводородов можно определить, если известны молекулярный вес и дисперсия. [c.97]

Рис. 13. Дисперсия показателя преломления некоторых гомологических рядов ароматических углеводородов.

ХАРАКТЕРИСТИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ УДЕЛЬНОЙ ДИСПЕРСИИ ДЛЯ ГОМОЛОГИЧЕСКИХ РЯДОВ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.199]

В табл. XVIII. 8 собраны величины удельных дисперсий углеводородов различных гомологических рядов, а на рис. XVIII. 4 и XVIII. 5 показана зависимость удельной дисперсии от температуры кипения углеводородов различных гомологических рядов. [c.493]

Концентраты 20 20 "о Удельная дисперсия (Е, С) Молеку- лярный вес Содержание серы,% Содержание сульфидной серы, % к общей Содержание сернистых соединений. Гомологический ряд [c.352]

Зависимость показателя преломления от длины волны падающего света называют дифракционной дисперсией или просто дисперсией. Обычно мерой дисперсии считают разность показателей преломления при двух длинах волн. Относительное изменение дисперсии, например, в ряду гомологических соединений обычно превышает изменение показателя преломления. [c.149]

Число валентных электронов и число связей в молекуле, так же как концентрация водорода, являются точными линейными обратными функциями молекулярного веса. Ряд свойств углеводородов с большей или с меньшей степенью приближения может быть также выражен линейными обратными функциями молекулярного веса. Для углеводородов нефти, где индексы а в формуле С Н2п а сравнительно невелики, где, кроме ароматических углеводородов, практически отсутствуют непредельные соединения с системой сопряженных двойных связей, число приближенных зависимостей свойств от обратного молекулярного веса довольно значительно. В первую очередь необходимо назвать теплоты образования, удельные рефракции, константы магнито-онтического вращения (константы Вреде), дисперсии показателей преломления. Такого же типа прямолинейную зависимость с большим разбросом точек для разных изомеров можно установить для плотности, показателя преломления и других свойств. В основе всех этих закономерностей лежит то, что ряд физикохимических свойств углеводородов в гомологических сериях определяется элементарным составом и общей энергией связей. Энергия связей зависит не только от их числа, но и от порядка. Здесь мы вступаем в область взаимного влияния атомов, вызывающего ряд отклонений от аддитивности, при попытках воспроизвести свойства молекулы из свойств составляющих ее атомов или имеющихся в ней классических валентных связей. Зависимость и состав свойств тем ближе к линейным, чем однороднее тип (и подтип) связей в рассматриваемом ряду соединений и чем ближе эти соединения к насыщенным. [c.40]

При обычной физической адсорбции полимеров можно интуитивно предположить, что в данном гомологическом ряду преимущественно адсорбируются образцы с более высокой молекулярной массой. Специфическая адсорбция может нарушить влияние молекулярной массы. Типичным примером является преимущественная адсорбция низкомолекулярных полимеров с более высокой полярностью, таких, как фталевые полуэфиры, входящие в состав жирных алкидов. Уолбридж и др. [111] показали, что адсорбция этих продуктов может быть объяснена с точки зрения кислотно-основного взаимодействия, в котором основаниями являются поверхность TiOg и металл сиккатива. Они установили, что общее поведение системы при флокуляции — дефлокуляции зависит от порядка введения сиккатива и димерной жирной кислоты в обычную белую эмаль на основе жирного алкида, а также от относительной силы кислоты и возможности образования необратимых связей карбоксильных групп с поверхностью пигмента, что, в свою очередь, зависит от температуры дисперсии. Поверхность различных пигментов может связывать кислоты (или основания) подобно ионообменным смолам. Соломон и др. [112] исследовали кислотные центры на поверхности минеральных наполнителей и пришли к выводу, что они сравнимы по силе с кислотными центрами катализаторов крекинга . Наличие подобных центров, которые проявляются при действии тепла, оказывает очень сильное влияние на химические реакции в поли- мерных соединениях, особенно в неполярных средах. [c.163]

На рис. 20 приведена удельная дисперсия углеводородов различных гомологических рядов в зависимости от строения и числа углеродных атомов в молекуле [2]. Ароматические углеводороды, имеющие конденсированные циклы, характеризуются более высокими значениями удельной дисперсии, чем молекулы с неконден-сировашшми циклами. [c.50]

При исследовании качественного состава смесей, содержащих компоненты различных классов, идентификацию по разности индексов удерживания на двух сорбентах различной полярности обычно используют в качестве предварительного этапа. Шкала величин А/ может быть достаточной для надежной групповой идентификации при наличии гарантии присутствия в исследуемой пробе небольшого числа типов функциональных групп. При этом дисперсии удерншвания А1 для каждого гомологического ряда из числа присутствующих не должны перекрываться. [c.150]

В дальнейшем каждая фракция детально исследовалась. Определялись физические константы плотность, показатель преломления, удельная дисперсия молекулярный вес содержание углерода, водорода и серы (элементарный анализ). По всем этим данным по методу п — й — М (гл. IV) рассчитывался структурно-групповой состав, т. е. определялось, какой процент атомов углерода от их общего числа в усредненной молекуле находится в ароматических кольцах (Са), циклопарафиновых кольцах (Сцп) и в парафиновых цепях (Сп). Также расчетным путем определялись на усредненную молекулу фракции общее число колец (Ко), число ароматических (Ка) и циклопарафиновых колец (Кцп), выводилась средняя эмпирическая формула углеводородов данной фракции и общая формула усредненного гомологического ряда. Все эти данные, конечно, не отвечают на вопросы, какие конкретно углеводороды, каких классов и в каком количестве находятся в нефти, но все же позволяют проводить сравнение нефтей и дают общее представление о структуре гибридных углеводородов и о соотношении в них основных структурных элементов. Таким путем были исследованы высокомолекулярные углеводороды восьми нефтей Советского Союза. Для иллюстрации приводим некоторые данное по ромашкинской, битковской и небиддагской нефтям [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология