Бисульфитный гидролиз

Из приведенных примеров видно, как велика область применения реакции Бухерера и реакции бисульфитного гидролиза аминосоединений. [c.180]

Надо полагать, что превращения других оксипроизводных, способных к сульфитному аминированию, и аминов, способных к бисульфитному гидролизу, отвечают таким же схемам. [c.456]

Сульфитная реакция аминирования, как сказано выше, является реакцией, обратной бисульфитному гидролизу аминов. Поэтому превраи ения р-нафто.ча и 3-нафтилами-иа в этих реакциях можно выразить схемой [c.415]

Циклогексанон можно выделить из продуктов реакции (после промывки и щелочного гидролиза кислот и сложных эфиров) азеотропной перегонкой, экстракцией водой или через его бисульфитное соединение. [c.161]

Расход электроэнергии составляет 25 000 кВт-ч. Расход бисульфита натрия можно свести к нулю, используя концентрированные растворы и выделяя твердое бисульфитное соединение пря охлаждении и последующем его гидролизе [163]. [c.108]

Хлористый бензилиден обычно содержит примесь хлористого бензила и бензотрихлорида, дающих при гидролизе бензиловый спирт и бензойную кислоту. Особенно нежелательна примесь хлористого бензила, так как образующийся из него бензиловый спирт трудно отделить от альдегида. От бензойной кислоты освобождаются перегонкой альдегида с водяным паром из щелочной среды для освобождения от других примесей переводят альдегид в бисульфитное производное. [c.74]

При одноступенчатой кислой бисульфитной варке с целью увеличения выходов волокна, содержащего гемицеллюлозы, например для бумажного производства, рекомендуется пропитывать щепу при нижнем температурном пределе кислотой с повышенным содержанием основания. В этих условиях гидролиз гемицеллюлоз замедляется. [c.361]

Ионообменную хроматографию широко используют и для разделения неорганических соединений, а в органической химии — для разделения смесей кислот или оснований. Классическим примером является разделение смесей аминокислот, образующихся при гидролизе пептидов и белков [43]. Пептиды, белки и ферменты, содержащие кислотные и (или) основные группировки, также могут быть разделены с помощью ионообменной хроматографии. Интересные возможности открываются при использовании сильноосновных смол в бисульфитной форме [44]. Когда смесь альдегидов и кетонов пропускают через такую смолу, они обратимо связываются со смолой в виде бисульфитных комплексов это позволяет разделить компоненты смеси. [c.321]

Он полностью растворим прн нормальной бисульфитной варке. Полученная при этом лигносульфоновая кислота дает при щелочном гидролизе ванилин и ацетальдегид (см. Кратцль [80, 81]j. [c.84]

Границы применимости сульфитной реакции аминирования в нафталиновом ряду те же, что и для бисульфитной реакции гидролиза. Сульфогруппа в мега-положении к гидроксилу защищает последний от аминирования, так же как стоящая в орто-положении [c.245]

На этих примерах мы видим, как велика область применения сульфитной реакции аминирования и соответственно бисульфитной реакции гидролиза. [c.247]

Бисульфитный метод гидролиза используется при промышленном синтезе кислоты Невиля — Винтера (1-нафтол-4-сульфокисло-та) из нафтионовой кислоты. Реакция обратима и протекает через стадию образования бисульфитного производного [c.176]

При синтезе Алой кислоты особое внимание следует обращать на тщательное соблюдение всех правил техники безопасности, так как фосген является сильнодействующим отравляющим веществом. Границы применимости сульфитной реакции аминирования в нафталиновом ряду те же, что и для бисульфитной реакции гидролиза. [c.180]

Бисульфитный метод основан на гидролизе имина и определении его карбонильной составляющей в форме аддукта с бисульфитом. [c.495]

Если альдегид, выделяющийся при гидролизе, нельзя определить бисульфитным методом, можно воспользоваться реакцией с гидроксиламином. [c.496]

Во многих нафтиламиновых сульфокислотах также удается бисульфитный гидролиз. Не поддаются такой обработке те лишь сульфокислоты нафтиламинов, у которых сульфогруппа стоит в мета-положении к аминогруппе, следовательно производные р-наф-тиламина с сульфогруппой в 4-м месте и производные а-нафтил -амина с сульфогруппой в 3-м месте. Кроме того из а-нафтилами-новых сульфокислот нереакционны имеющие сульфогруппу во 2-м месте. Между тем расположение сульфогруппы в 1-м месте по отношению к, 3-стоящей NH -rpynne или в 4-м месте по отношению к а-расположенной аминогруппе делает заместитель очень способным к гидролизу. [c.240]

Метод об еиа диазогруппы на гидроксил имеет некоторое значение для получения гваякола, л-фенолсульфокислоты , 2-окси-4-нитротолу-ола ", гомологов феиола ", лг-оксибензальдегида и небольшого числа других соединений. Прежде этот метод применялся для получения некоторых сульфокислот ос-иафтола, которые теперь готовятся кислотным или бисульфитным гидролизом 7.-нафтиламинсульфокислот. [c.451]

Таким образом, к концу XIX в. формула глюкозы в виде альдегидоспирта могла бы считаться выясненной, если бы не ряд фактов, не объясняемых этой формулой. Так, оказалось, что глюкоза вступает не во все альдегидные реакции, например не дает бисульфитного соединения. Изучение глюкозы показало также, что не все ее гидроксильные группы имеют одинаковые свойства. Например, одна из метильных групп пентаметилглюкозы легко отщепляется при гидролизе, остальные четыре удерживаются несравненно прочнее. При действии метилового спирта и хлористого водорода на глюкозу один из ее гидроксилов подвергается метилированию. Остальные гидроксильные группы в этих условиях не реагируют, их можно метилировать лишь в более жестких условиях (действием иодистого метила и оксида серебра либо диметилсульфата и щелочи). Наконец, при растворении глюкозы в воде наблюдается постепенное изменение величины удельного вращения, так называемая мутаро-тация. Свежеприготовленный водный раствор глюкозы имеет 1а]о Ч-П2° при стоянии вращение постепенно падает, достигая значения [а]о +52,5°. Это конечное вращение, как удалось выяснить, создается равновесной смесью двух форм а-глюкозы и р-глюкозы, имеющих разные вращения. Чистая -форма выделяется при обычной кристаллизации из воды, чистая 3-форма — при кристаллизации из пиридина. [c.283]

Пировиноградную кислоту получают гидролизом а,а -дихлорпропио-новой или а,а -дибромпропионовой кислоты , путем перегонки глице-р1 новой кислоты или путем окисления бисульфитного производного метилглиоксаля . [c.719]

Сырой продукт (примечание 2) переносят в 2-литровую колбу и тщательно смешивают его с 200 г измельченного углекислого кальция. Прибавляют 300 мл воды и смесь осторожно нагревают (примечание 3), а затем кипятят с обратным холодильником в течение 15 час., чтобы завершить гидролиз. Продукт подвергают перегонке Б быстром токе водяного пара (примечание 4), и дестиллат собирают порциями по 500 мл, охлаждают, л-бромбензальдегид отделяют и сушат в зксикаторе. Из первого литра дестиллата получают 50—60 2 п-бромбензальдегида с т. пл. 55—57° из следующих 2 л дестиллата получают еще 15—20 г продукта с т. пл. 50— 56° (примечание 5). Эту порцию можно подвергнуть очистке, переведя ее через бисульфитное соединение (примечание 6), причем получают 13—18 г продукта ст. пл. 55—57°. Суммарный выход чистого альдегида 65—75 г (60—69% теоретич,). [c.105]

Полярографическими исследованиями [11] установлено присутствие в циклогексаноноксиме бисульфитного производного циклогексанона Его образование связано с попаданием в гидроксиламинсульфат бисульфита аммония. Повышение температуры гидролиза дисоли, а также продувка воздухом раствора гидроксил- [c.150]

Чтобы гидролизовать присутствующие в реавдионной смеси основания Шиффа [16], следует в конце кипячения прибавить к смеси взятую в избытке соляную кислоту и продолжать -кипячение в течение еще 5 мин. Если эта мера предосторожности принята не будет, то основания Шиффа три экстрагировании перейдут в раствор вместе с альдегидами или, при отгонке альдегидов с вО дяным паром, вызовут помутнение дестиллата, после того как перегонка альдегида полностью закончится. Прибавление на этой стадии кислоты обычно освобождает от необходимости очищать альдегиды, тгревращая их в бисульфитные соединения. Прибавлять минеральную кислоту целесообразно даже в том случае, если в качестве растворителя была использована уксусная кислота, так как последняя недостаточно полно гидролизует основания Шиффа (см. примечание на стр. 277). [c.273]

Получение фенантрен-З-альдегида [107, 108]. Смесь 30 г анилида фенантрен-З-карбоновой кислоты, 21 г пятихлористого фосфора и 20 мл бензола нагревают в течение 30 мин. на паровой бане. Затем бензол и хлорокись фосфора отгоняют при пониженном давлении (температура масляной бани 140°) остаток растворяют в 40 мл дибромэтана и полученный раствор прибавляют к охлажденному до 0° раствору 78 г безводного хлористого олова в 300 мл эфира, насыщенному хлористым водородом. После того как реакционная смесь простоит при 0° в течение 12 час., к ней осторожно прибавляют холодную воду затем эфир отгоняют, а для того чтобы удалить дибромэтан, смесь перегоняют с водяным ларом. Для завершения гидролиза остаток нагревают с разбавленной соляной кислотой. Водный (раствор отбрасывают, а органический слой обрабатывают для растворения альдегида 150—200 мл четыреххлористого зглерода. Раствор фильтруют и четыреххлористый углерод отгоняют. Остаток растворяют в смеси эфира и хлороформа, после чего раствор взбалтывают в течение 36 час. с насыщенным водным раствором бисульфита натрия. Кристаллический продукт присоединения отфильтровывают и органический слой взбалтывают в продолжение 4 дней со свежим раствором бисульфита натрия. Полученные порции бисульфитного соединения объединяют и разлагают разбавленной соляной кислотой. С целью очистки альдегид перегоняют при пониженном давлении [т. кип. 198° (2 мм)] и перекристаллизовывают из смеси бензола и лигроина. Получают чистый фенантрен-З-альдегид с т. пл. 79,5—80° выход составляет 17,8 г (85%). [c.316]

При гидросульфитной (бисульфитной) варке (pH 4...5) скорость гидролиза полисахаридов снижается и можно использовать древесину как хвойных, так и лиственных пород с получением целлюлозы высокого выхода. Перешедшие в варочной раствор углеводы гидролизуются до моносахаридов в значительно меньше степени, чем при кислой сульфитной варке. Повышение концентрации ионов гидросульфита усиливает окисление углеводов в альдоновые кислоты, которые присутствуют не только в мономерной форме, но и в виде концевых звеньев олигосахаридов. Кроме этого происходит сульфирование углеводов с образованием углеводсуль-фоновых кислот. На схеме 11.27 приведены возможные варианты сульфирования углеводов. Углеводсульфоновые кислоты относятся к сильным кислотам (константа диссоциации 10 ..10 ). При нейтрально-сульфитных [c.344]

Реакция протекает в среде хлороформа в направлении образования соли сильной кислоты с наиболее сильным основанием. Затем образующееся соединение XXV в виде натриевой соли подвергают окислительному гидролизу перекисью водорода, приводящему к получению пантотеновой кислоты (I). Циклический изомерный циангидрин (XXIV) получают при конденсации бисульфитного соединения а,а-Диметил-р-оксипропионового альдегида (XIII, см. с. 60) с цианистым натрием с последующим насыщением слоя, содержащего. циангидрин, сухим хлористым водородом. [c.63]

Выбор типа мембран определяется качественным составом сульфитного щелока, который, в свою очередь зависит от степени делигнификации целлюлозы. Так, на сульфитном щелоке целлюлозы для ацетилирования лигносульфонаты в наибольшей массе присутствуют в высокополимерной форме, а углеводы — в мономерной. Причина этого в высокой кислотности раствора в конечный период варки, способствующей усиленному развитию реакций конденсации лигнина и гидролиза гемицеллюлоз. При получении целлюлозы других видов — при сульфитной варке для вискозообразования и бумаги, при бисульфитной варке целлюлозы высокого выхода — в данной последовательности снижается кислотность щелоков, повышается дисперсность лигносульфонатов и в нарастающей массе накапливаются олигосахарнды. [c.292]

Биохимическая переработка. Нейтрально-сульфитный щелок представляет несомненный интерес с точки зрения биохимической переработки, так как до половины органических веществ в нем — это углеводы и соли низкомолекулярных органических кислот. Однако возможность индивидуального использования нейтрально-сульфитного щелока для выращивания дрожжей является в настоящее время проблематичной. Во-первых, в щелоке отсутствуют моносахариды. Во-вторых, расход кислоты для гидролиза гемицеллюлоз будет значительно больше, чем для инверсии олигосахаридов бисульфитного и сульфитного щелоков, так как в нейтрально-сульфитном щелоке содержится много солей, обладающих большой буфер-ностью. В-третьих, содержание непосредственно титруемых соединений ЗОз в виде сульфита и гидросульфита в десятки раз превышает их уровень в сульфитном щелоке. В-четвертых, свое отрицательное влияние могут оказать экстрактивные вещества щелока. Положительной особенностью нейтрально-сульфитного щелока является отсутствие в нем фурфурола и оксиметилфур-фурола. Перспективны варианты совместной биохимической переработки сульфитного и нейтрально-сульфитного щелоков. Так, предложено использовать нейтрально-сульфитный щелок [c.328]

Последующий нагрев фракций лигносульфоната натрия вместе с бисульфитным раствором вызывал существенное понижение их молекулярного веса. Гидролиз высокомолекулярных (42 000—45 000) лигносульфонатов натрия бисульфитом или 0,01 н, раствором соляной кислоты при 130—145°С вызывал падение молекулярного веса до 16 000—17 000, Было высказано мнение, что образующиеся при этом новые концевые группы могли быть карбинольными и фенольно-гидроксильными (см. Феличетта и Маккарти [40]), [c.216]

Согласно Акаматсу, добавка формальдегида не облегчала растворения лигнина (см., однако, Хачихама и др. [60] Адлер и Стокман [9]). В соответствии с данными Мнлова и Розанова [174] начальное значение pH 1,7 бисульфитного раствора в период пропитки и начинающегося сульфирования возрастало до 3,5, а затем снова резко снижалось до 2 и ниже во время периода гидролиза и образования твердой лигносульфоновой кислоты. [c.366]

Согласно Одинцову с сотрудниками [187], удаление углеводов (гидролизом разбавленной серной кислотой и медноаммиачным раствором по Фрейденбергу или же разложением под энзиматическим воздействием oniophora erebella) в значительной степени сокращает растворимость лигнина при нормальной бисульфитной варке. На основании этого автор заключил, что сульфирование лигнин-углеводного комплекса протекает у двойной связи боковой алифатической цепочки лигнинного структурного звена. Таким образом, при удалении углеводов исчезает двойная связь и образуется кето-группа, что затрудняет реакцию сульфирования. [c.366]

Хегглунд (см. Брауне, 1952, стр. 363) нашел, что растворение лигнина в процессе бисульфитной варки протекает в две стадии сульфирование лигнина с образованием твердой лигносульфоновой кислоты и растворение последней при кислотном гидролизе. [c.366]

Сульфированная древесина, содержавшая примерно одну сульфокислую группу на четыре лигнинных структурных звена, после метилирования диазометаном до содержания метоксилов 12,2% давала после гидролиза водорастворимую лигносульфоновую кислоту. Низкосульфированная лигносульфоновая кислота после метилирования таким же путем могла далее сульфироваться при нормальной бисульфитной варке. [c.382]

При нагревании сульфированной древесины с обычным бисульфитным раствором (pH 1,5, 135°) имеет место гидролиз, и лигнин переходит в раствор с одновременным дальнейшим сульфированием. Низкосульфированная лигносульфоновая кислота при несколько более жестких условиях может дальше сульфироваться. Это показывает, что лигнин содержит не менее двух видов групп, способных сульфироваться. [c.425]

Метод определения ацеталей бисульфитным методом заключается в гидролизе их и определении образуюш,егося альдегида, как это описано ранее (см. с. 85) [c.393]

Горинг и Ян 117, 26] осуществили кислую бисульфитную и бисульфитнТю варки в потоке и показали, что в отсутствие условий для протекания вторичных реакций лигносз ьфонатов их молекулярный вес с углублением процесса делигнификации неуклонно увеличивается Это иллюстрируют кривые на рис X 3 В целях уточнения возможности конденсации лигносульфонатов в растворе фракции с молекулярным весом 22 ООО и 100 ООО подвергали в течение нескольких часов нагреванию в воде и исходном варочном щелоке [17] Во всех случаях обнаружено только уменьшение молекулярного веса, что свидетельствует о гидролизе лигносульфонатов и об отсутствии в растворе конденсацион- ных превращений Поскольку, по мнению авторов, хвойная древесина содержит лигнин двоякого рода — низкомолекулярный и высокомолекулярный — при сульфитных варках соответственно образуются низко- и высокомолекулярные ЛСК и именно последние, подвергаясь деградации, создают полидисперсность лигносульфонатов [c.304]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология