Аллоксазин

Тетрагидропроизводное фолиевой кислоты (см. ниже) используется в качестве кофактора в биологическом синтезе, во время которого отдельные углеродные атомы подвергаются окислению или восстановлению и переносятся на молекулы субстрата в форме группы —СНз, —СНзОН или —СНО. Рибофлавин (витамин Вг)—производное аллоксазина — входит в простетические группы ряда дегидрогеназ (ферментов, участвующих в реакциях окисления за счет переноса водорода). [c.309]

Реакция барбитуровой кислоты 1 с бензофуроксаном 119 в нейтральной среде приводит к образованию аллоксазин-5,10-диоксида 120 [93]. [c.331]

Аллоксазин образует желтые иглы. Он разлагается выше 300°С,не плавясь, обладает слабыми кислотными свойствами. [c.607]

Аллоксан обладает кислыми свойствами и является кетоном, что подтверждается образованием 5-оксима (виолуровая кислота) [389] и реакциями с ацетофеноном [390] и ароматическими аминами [391], приводящими к получению производных диалуровой кислоты. Конденсация аллоксана с незамещенными о-диаминами дает производные аллоксазина [392]. [c.249]

Так же как из бензоидных (бензолоподобных) ароматических систем, так и из небензоидных систем могут образовываться конденсированные ароматические соединения. Хинолин и изохинолин являются производными бензольного и пиридинового циклов, конденсированных друг с другом. Индол — родоначальное соединение аминокислоты триптофана (табл. 18.1) — можно представить как результат конденсации бензольного и пиррольного колец. Аналогичным путем образуется птеридин, пурин и аллоксазин — более сложные примеры гетероциклических систем. Аллоксазин может рассматриваться как гетероциклический аналог антрацена. [c.307]

БЕШОПТЕРИДЙНЫ (пиримидинобензопиразины), производные не полученного в своб. состоянии бензо [g]nTe-ридина (ф-ла I). Изучены гл. обр производные аллоксазина (II) и изоаллоксазина (III). [c.275]

Значительную практическую ценность представляют барбитуровые кислоты как синтоны для получения бензопиразинопиримидинов - аллоксазинов 113 и изо-аллоксазинов 114, из которых представители последней группы широко распространены в природе, особенно витамин Вг, или рибофлавин (114, R = рибитил) [83]. Соединения 113 обычно получают конденсацией аллоксана 15 или его N-алкилпроизводных (часто используют вместо аллоксанов димерные аналоги -аллоксантины) с о-фенилендиаминами 112 (R = Н) [84, 85], а 114 - аналогично из N-замещенных о-фенилендиаминов 112 (R = Н, Ме) [86-91]. [c.330]

Для синтеза некоторых труднодоступных вышеописанными способами аллоксазинов использован метод, основанный на нитрозировании 6-анилиноурацилов 115, который в мягких условиях приводит к производным 1,3-диметил-аллоксазина 117, 118 и их М -оксидам 116, а чистые аллоксазины 117, 118 получаются при обработке реакционной смеси цинком [92]. [c.331]

Расщепление пиримидинового цикла аллоксазинов водным аммиаком происходит иначе, чем едким натром или баритовой водой, — из алло-ксазина получается 2-аминохиноксалин-З-карбоновая кислота, декарбокси-лирующаяся в 2-аминохиноксалин [58, 591. [c.510]

Осуществлен переход от изоаллоксазинов к аллоксазинам путем отщепления боковой цепи при 10-N. Так, при нагревании люмифлавина (II) в уксусной кислоте, содержащей гидроксиламин, в течение 120 ч получен люмихром (III) 160]. Обратный переход — получение флавинов путем алкилирования люмихрома — не известен. [c.511]

Свет не является специфическим катализатором реакции расщепления изоаллоксазинов в аллоксазины. Собственно расщепление катализируется ионами металлов [66, 67, 711, такими, как Fe+ , Sn , Со , в некоторых случаях основаниями [72] и реагентами на карбонильную группу [60], четвертичными аминами и тпоэфирамн [73]. Фотолиз тормозится третичными ами нами. [c.512]

Показательно, что светочувствительность флавинов, приводящая к расщеплению до люмихрома (III), обусловливается наличием в боковой цепи свободной гидроксильной группы в 2 -положснии [74]. 2, 3, 4, 5 -Тетра-ацетилрибофлавин (IV), у которого в этом положении отсутствует свободная гидроксильная группа, при облучении не разрушается. Светочувствительностью обладают 10-(2 -оксиэтил)- (XIII) и 10-(2, З -диоксипропил) изоаллоксазин (XV), имеющие свободную гидроксильную группу в 2 -положении они расщепляются до аллоксазина (XIV). [c.512]

Смещение гидроксильной группы из 2 - в З -положение приводит к сильному ослаблению светочувствительности, что наблюдается у 10-(3 -окси-пропил)изоаллоксазина. Расщепление флавинов зависит от рода облучения, и некоторые соединения, не содержащие в 2 -положении гидроксильной группы, хотя и более устойчивы к свету, чем рибофлавин, но в нейтральных растворах также переходят в аллоксазин, например 7,8-диметил-10-N-(D-2 --дезоксирибитил)изоаллоксазин [76]. При расщеплении флавингликозидов под влиянием света также образуется люмихром (III) [24]. [c.512]

Однако, помимо lO-N-окисей аллоксазинов, к существованию способны и синтетически полученные 5-N-okh h аллоксазинов 186]. В то же время [c.513]

Наблюдается различие химического поведения алло- и изоаллоксазинов и их 1,5-дигидропроизводных в реакции алкилирования. Алкплпрование йодистым алкилом, диазометаном или ди ал кил сульфатом приводит к N-ал-килпроизводным, причем аллоксазины алкилируются по N(ij и Now но не по атому азота положения 10 или 5 [60]. Изоаллоксазины алкилируются по атому азота положения 3. Из люмихрома (1П) при алкилировании диазометаном или смесью избытка диметилсульфата и диметилформамида в присутствии углекислого калия при 120—150° С с большим выходом образуется [c.515]

Если аллоксазины метилируются при более низкой температуре, то возникает главным образом смесь 1- или З-Н-монометилпроизводных [60]. Следует отметить, что реакция алкилирования рибофлавина и люмифлавина диалкилсульфатами сопровождается окислительной димеризацией (см. ниже). [c.516]

Аллоксазин нитруется дымящий азотной кислотой в смеси с концентрированной серной кислотой в положения 7 и 9 с образованием мононит-роаллоксазинов, а в более жестких условиях — в присутствии олеума при 70° С реакция приводит к получению 7,9-динитроаллоксазина il08]. [c.518]

В реакцию с нуклеофильными агентами вступает 8-хлорнорлюмифла-вин — при взаимодействии с этаноламином или метилатом натрия он образует 8-окси метилами но- и 8-метоксинорлюмифлавии соответственно [82]. Так же реагирует 8-хлоризоаллоксазии с циклическими аминами (пиперидином, морфолином) при нагревании в растворе диметилформамида [116]. Интересно отметить, что галоген аллоксазинов к нуклеофильному замещению в этих условиях нереакционноспособен. [c.519]

Строение рибофлавина на основании изучения продуктов его расщепления и полного синтеза установили Каррер с сотр. [1, 2] и Кун с сотр. 13] в 1935 г. При облучении нейтральных нли кислых растворов рибофлавина происходит полное отщепление бокового пентитного остатка в виде гликолевого и глицеринового альдегидов [123, 124] и образуется 7, 8-диметил-аллоксазин, люмихром (П1) (201 (схема 121). [c.521]

Для получения ароматического компонента соединяют ароматический амин с алифатической частью молекулы. Полученный вторичный ароматичс ский алкиламин — ароматический компонент — конденсируют с пиримидиновым компонентом, содержащим функциональные группы или атомы, способные взаимодействовать с диаминами, в аллоксазин или изоаллоксазин необходимого строения. [c.524]

Если применить для конденсации с первичными ароматическими о-диаминами виолуровую кислоту, то образуются соединения аллоксазино-вого ряда [167]. Так, из 4,5-диметил-о-фенилендиа.мина (LXVII) и виолуровой кислоты (LV) в смеси спирта и уксусной кислоты в присутствии борной кислоты как катализатора реакции образуется люмихром (1П) [c.526]

Амид-2-аминохиноксалин-З-карбоновой кислоты при взаимодействии с хлоругольным эфиром образует соответствующий уретан, который в присутствии этилата натрия циклизуется в аллоксазин [207, 108]. Это же соединение получают из диамида хиноксалин-2,3-дикарбоновой кислоты по реакции Гофмана при действии 2 молей гипобромида натрия с последующей обработкой щелочью [209]. [c.531]

Аллоксазин образуется при конденсации о-фенилендиамина с аллоксаном (Кюлинг, 1891 г.). Соединения, содержащие заместители в [c.606]

Аллоксазины и изоаллоксазины. Хотя эта глава посвящена в основном бициклическим хиноксалинам, один класс пиримидинохиноксалинов — аллоксазины — заслуживает краткого рассмотрения. Эти соединения представляют ценность для синтеза 2-оксихинолинов (стр. 379) и 2-аминохиноксалинов (стр. 381). Аллоксазин (XVIII) — родоначальный член ряда— образуется [c.383]

Тишлер и сотрудники [71] разработали два других метода синтеза веществ этой группы из барбитуровой кислоты или ее производных. Один из них — конденсация 5,5-дихлорбарбитуровой кислоты с о-фенилендиамином или его производными с образованием аллоксазинов или изоаллоксазинов. [c.384]

Аллоксазин может быть получен также из некоторых производных хиноксалина [73]. Амид З-аминохиноксалин-2-карбоновой кислоты образует карбамат, который под действием этилата натрия циклизуется с хорошим выходом в аллоксазин. Превращение диамида хиноксалин-2,3-дикарбоновой кислоты в аллоксазин по реакции Гофмана рассмотрено в одном из следующих разделов (стр. 394). [c.385]

Первоначально предполагалось посвятить настоящий том гетероциклическим соединениям, содержащим четыре атома азота в одном кольце или в бициклических системах. Однако стало очевидным, что для этого понадобилась бы книга нестандартного размера, поэтому вместо одного тома будет выпущено два. Химии птеридинов, аллоксазинов и изоаллоксазинов будет посвящен том 9 настоящей серии. [c.5]

Основы неорганической химии для студентов нехимических специальностей (1989) -- [ c.308 ]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.716 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.606 , c.607 ]

Органическая химия (1963) -- [ c.788 ]

Препаративная органическая фотохимия (1963) -- [ c.280 , c.281 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.700 ]

Химия органических лекарственных веществ (1953) -- [ c.364 , c.402 ]

Курс органической химии _1966 (1966) -- [ c.524 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология