Димеризация окислительная

Дегидрогенизационная конденсация Окислительная дегидродимеризация Окислительная димеризация Окислительное спаривание) [c.152]

Кроме того, было показано, что анилин может подвергаться окислительной димеризации до азобензола [573] и что окисление происходит быстро, если через раствор натриевых производных замещенных бензилцианидов в диоксане или бензоле пропускать кислород в присутствии межфазных катализаторов [c.408]

Более перспективен процесс каталитической димеризации пиперилена в жидкой фазе в присутствии твердого катализатора — кислоты Льюиса, осажденной на носитель. Процесс проводится при температуре 170—180 °С и давлении около 2,5 МПа. Объемная скорость подачи пиперилена 1,0—1,5 ч . В этих условиях степень превращения пиперилена за проход составляет 33—36%, выход димеров на превращенный пиперилен достигает 98—99%, производительность 1 кг катализатора приблизительно равна 425—430 кг димеров в час. Активность катализатора сохраняется практически постоянной в течение 1,5—2 месяцев и полностью восстанавливается при окислительной регенерации. [c.347]

Планом развития СССР на 19761—1980 гг. предусматривается также организация производства бутадиена димеризацией этилена и диспропорционированием пропилена (в бутилен и этилен). Разработан способ окислительного одностадийного дегидрирования бутана в бутадиен, позволяющий снизить себестоимость бутадиена примерно на 40% по сравнению с двухстадийным процессом. [c.184]

ДЛЯ ЭТОГО использовалась окислительная димеризация соответствующих ацетиленовых производных через их медные соли, например [c.83]

На стр. 61 приведена принципиальная схема крупнотоннажного производства бутадиена-1,3 при установке пиролиза бензина мощностью по этилену 450 тыс. т в год. Как показали расчеты, при организации такого комплексного производства бутадиена на базе установки пиролиза указанной мощности можно получить примерно 570 тыс. т в год бутадиена. Это достигается а) вовлечением в диме-ризацию этилена, образующегося как при пиролизе, так и при диспропорционировании пропилена б) вовлечением в окислительное дегидрирование бутиленов, образующихся при пиролизе, димеризации этилена и диспропорционировании пропилена и в) использованием бутадиена, выделяемого из пиролизной фракции С4. [c.60]

Укажите строение молекул по методу молекулярных орбиталей, их протолитические (по отношению к воде), окислительно-кос-становительные, обменные, лигандные и другие (по Вашему выбору) свойства, склонность молекул к димеризации. Составьте уравнения необходимых для ответа реакций. На основе этих сведений сделайте вывод о реакционной способности указанных веп еств. При ответе воспользуйтесь справочными данными по энергии и длине связи, дипольному моменту, стандартной энтальпии и энергии Гиббса образования, стандартной энтропии и растворимости в воде. [c.154]

Нуклеофильность по Эдвардсу определяется из электродных потенциалов при реакциях окислительной димеризации, [c.161]

Возможны также ретроальдольная реакция и, по-видимому, окислительная димеризация. [c.500]

Золото(I), как известно, является сильным окислителем. В связи с этим синтез приведенных выше устойчивых к самопроизвольному редокс-распаду смешанно лигандных соединений золота (I) представляет особый интерес. В соответствии с одной из гипотез стабильность комплексонатов золота(I) предопределяется их строением [284, 699, 700] В случае однородных комплексов золота(I) с монодентатными лигандами окислительно-восстановительный распад проходит через стадию их ассоциации с последующей димеризацией лигандов- [c.372]

Реакция. Анодная (окислительная) димеризация активированного олефина (электрохимическое С—С-сочетание) с последующим присоединением растворителя (ср. К-38в) [82]. [c.246]

Окислительная димеризация активированного олефина [c.600]

Ароматические соединения, включая толуол и ксилол, вступают в аналогичные каталитические процессы. Стадии координации и образования ковалентной связи —Pd постулируются также в реакциях окислительной димеризации и окислительного сочетания олефинов и ароматических соединений. Окисление олефинов катализируется также комплексами Hg" и Т1". [c.546]

Согласно расчетам специалистов, на установках пиролиза бензина мощностью порядка 500 тыс. т в год, при выделении бутадиена из фракции С4 и использовании получаемых этилена (путем его димеризации) и пропилена (диспропорционированием в н-бутилены) с последующим окислительным дегидрированием н-бутиленов суммарный выход бутадиена должен составить до 500 тыс. т в год. [c.21]

В сильно дегидратирующих условиях фосфорилирования рибофлавина (I) (ортофосфорная кислота и фосфорный ангидрид) частично также имеет место окислительная димеризация по метильной группе положения [c.520]

Перспективными способами получения бутадиена являются также димеризации этилена, диспропорционирование пропилена (в бутилен и этилен), одностадийное окислительное дегидрирование бутана. [c.272]

Димеризация (см. также Восстановительная димеризация. Окислительная димеризация, Фотодимеризация) азепинов 8, 718 сл. [c.64]

Технология получения 2-этил-1-гексанола применительно к нафтенатио-испарительной схеме оксопроцесса (см. гл. 8) разработана в Советском Союзе. Известно, что после стадии окислительной декобальтизации карбонилы кобальта переходят в соли нафтеновых кислот, которые являются эффективным катализатором реакции альдольной конденсации. Таким образом, создаются благоприятные условия для димеризации альдегидов непосредственно на кобальтовых солях нафтеновых кислот. Реакцию проводят в кубе ректификационной колонны, на которой одновременно отгоняют азеотроп изомасляного альдегида с водой, чтобы исключить возможность образования в ходе конденсации больших количеств 4-метил-2-этил-2-пентенала. [c.330]

Динитросоединения могут быть также получены действием различных окислителей на соли аци-форм вторичных нитропарафинов. Наилучшие результаты дает применение персульфатов. Были получены из 2-нитропропана 2,3-диметил-2,3-динитробутан (выход 51%), из 2-нитробутана 3,4-диметил-3,4-динитрогексан (37%), из нитроциклогексана 1,1-динитро-бициклогексил (30%). В то же время неудачными оказались попытки превратить методом окислительной димеризации 1,1-динитроэтан в тетранитробутан и тринитрометан в гексанитроэтан. В отличие от вторичных первичные нитроалканы реагируют с персульфатом лишь с образованием производных изо-ксазола [156]. [c.284]

Коричные кислоты, являясь предшественниками кумаринов, выполняют такую же роль и по отношению к лигна-нам. Путь их превращения состоит из следующих этапов коричные кислоты (кумаровая, феруловая, синаповая) этерифицируется коэнзимом А, а полученные 3-эфиры восстанавливаются до соответствующих коричных спиртов второй этап представляет собой окислительное сочетание двух спиртовых молекул с последующей внутримолекулярной этерификацией, образующей тетрагидрофурановые фрагменты (схема 8.4.11). Интересным и в какой-то степени ключевым моментом в приведенной схеме является акт селективного образования радикальной частицы на примере кониферилового спирта видно, что при действии окислителей окисление фенольного гидроксила (а оно всегда предпочтительно) ведет к образованию п-хиноидной структуры и сопряженного с ней радикального центра. Другого пути здесь и не видно. Интригующим аспектом этой же схемы, по причине его неясности, является акт димеризации радикальных [c.221]

В протонных растворителях пара хинон (21)—гидрохинон (22) является классическим примером быстрой (обратимой) системы Потенциалы полуволны для хнноиа, таким образом, обладают термодинамически определенным значением и очень хорошо коррелируют с окислительно-восстаиовительными потенциалами, определенными другими методами [60], иапример потенциометрическим, Образующийся при одиоэлектронном восстановлении беизохинона (21) в щелочной среде промежуточный бензосемихипон-анион (23) был уже давно известен [61] анион-радикал (23) может претерпевать радикальную димеризацию, переходя в хннгидрои, нли диспропорционировать на хинон и гидрохинон. [c.367]

Сведений о димеризации алкинилртутных соединений нами не найдено, хотя для винил- и арил ртутных соединений описаны многочисленные примеры димеризации в условиях фотолиза, при катализе комплексами переходных металлов и нагревании Как известно, окислительное сдваивание терминальных ацетиленов успешно протекает в присутствии ионов Си и О2 (реакции Глазера, Эглинтона, Кадио-Ходкевича). [c.400]

Реакци.ч. Анодная (окислительная) димеризация активированного олефина (электрохимическое образование С—С-связи). Принято считать, что в предлагаемой реакции вначале образуется стабилизированный OEt-группой радикал-катион, а продукт может образовываться как димеризацией радикал-катиона, так и присоединением двух молекул метанола с последующим гидролизом полученного таким образом бискеталя (ср. К-39). Детальный механизм реакции не установлен [82]. [c.245]

Хлор-4,5-диметил-2,6-дифеиилпиридин [86]. Окислительной димеризацией пропиофепона под действием оксида свинца (IV) получают сначала 2,3-диметил-1,4-дифенилбутандион-1,4, а затем при помоши аммиака по реакции Пааля-Кнорра превращают его в 3,4-диме- [c.394]

Окислительно-восстановительные реакции ионов тяжелых металлов с пероксидами и гидропероксидами, в которых генерируются свободные радикалы, широко используют для инициирования цепных реакций полимеризации и окисления. Система Н2О2 -I- Ре2+, известная под названием реактив Фентона , давно использовалась для гидроксилирования и окислительной димеризации органических соединений. Эти реакции протекают при каталитическом распаде пероксидов и в сложных процессах каталитического окисления. [c.313]

Работами Ньюленда [26] в области димеризации и полимеризации ацетилена, опубликованными в 1931 г., заложена основа современных методов окислительной конденсации, в которых хлористый аммоний используется в качестве эффективного комплексообразователя для хлористой меди. Несколько позднее Залькинд [37. 40]. пытаясь превратить третичные ацетиленовые карбинолы общей формулы НгС(ОН)С = СН в соответствующие винилацетиленовые дйолы. получил дииндиолы. В дальнейшем эта реакция была распространена на все типы соединений, содержащих тройную связь карбинолы [49. 50. 70], ароматические [41] и али(][итические [78] углеводороды, тио ны [97], сложные эфиры [134], кислоты [39. 134]. тиоэфиры [121]. простые эфиры [113,121] и нитрилы [145], а также на енины [166], алленины [182], а-диины [71], триины [72] и тетраины [88]. В табл. 2 приведен довольно полный перечень известных примеров конденсации двух одинаковых ацетиленовых соединений с использованием хлористой меди и окислителя. [c.252]

Обычно реакция Глязера с использованием ацетата двухвалентной меди дает хорошие результаты (табл. 3), но, как установлено, этот реактив окисляет также и другие системы, например, а-кетолы, ендиолы, сахара, ароматические амины, тиолы и фенолы. Димеризация нитроалканов ацетатом двухвалентной меди может рассматриваться как аналог реакции Глязера. Использовать ацетат меди при окислительной конденсации этинильных соединений, содержащих другие реакционноспособные группы, нужно очень осторожно. Следовые количества енина, образующегося при конденсации по Штраусу, часто присутствуют в некоторых диинах (см. раздел Хлористая медь и окислитель , стр. 243). [c.257]

ОКИСЛИТЕЛЬНАЯ ДИМЕРИЗАЦИЯ см. Дегидродимеризация ОКИСЛИТЕЛЬНАЯ КОНДЕНСАЦИЯ си. Дегидрокондеисация ОКИСЛИТЕЛЬНАЯ ЦИКЛИЗАЦИЯ [c.272]

Такой путь синтеза имеет общий характер и, подбирая соответствующие исходные соединения, удалось получить аннулены с числом атомов углерода от 14 до 30 [15]. Возможны вариации стадии окислительной конденсации. Например, при окислительной димеризации октен-4-диина-1,7 (20) в присутствии хлорида меди(П) и кислорода (метод Глазера) получали главным образом (21), который далее изомеризовали в (22) последний затем селективно гидрировали до [16] аннулена (23) [схема (8)]. [c.461]

С помощью этих методов химики смогут легче разобраться в строении бисфлавонов типа (109), образующихся при окислительной димеризации двух остатков флавоноидов. Разрещение таких вопросов химическими методами исключительно трудно и часто нерационально. [c.108]

При окислении тиазолов образуются Л -оксиды (см. разд. 20.1.2.14). При окислении 2-(пиридил-2) бензотиазола некоторыми пероксикислотами происходит раскрытие пиридинового кольца, однако при действии трифторперуксусной кислоты окисление идет по атому азота тиазольного кольца [50]. Некоторые 2-гидр-оксиселеназолы претерпевают окислительную димеризацию по положению 5 с образованием красителей хиноидного типа [62]. При взаимодействии 6-гидроксибензотиазола с вторичными аминами и кислородом, катализируемом Си , происходят необычные окислительные процессы, приводящие к 4-амино-6,7-диоксопродуктам [49]. [c.465]

Если аллоксазины метилируются при более низкой температуре, то возникает главным образом смесь 1- или З-Н-монометилпроизводных [60]. Следует отметить, что реакция алкилирования рибофлавина и люмифлавина диалкилсульфатами сопровождается окислительной димеризацией (см. ниже). [c.516]

Следует отметить, что рибофлавин (I) и люмифлавин (II) в безводных условиях реакции алкилирования — в среде, содержащей диметилсульфат, диметилформамид и углекислый калий,— ведут себя аномально наряду с метилированием по иминогруппе положения 3 (соединение XXIX) происходит катализируемая основаниями необратимая реакция окислительной димеризации по метильной группе положения 8 [82] с образованием N(З)-метилбензохиноидного бис-флавина [c.520]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология