Метилциклогексан, алкилирование

Алкилированные и гидрогенизованные циклические углеводороды дают продукты, образующиеся не только вследствие дегидрогенизации цикла или разрыва связей боковой цепи, но и продукты комбинации обоих направлений распада. Например, углерод-углеродная связь в боковой цепи может быть разорвана одновременно с углерод-водородной связ ью в цикле, таким образом метилциклогексан при дегидрогенизации может отщеплять метильную группу с образованием бензола. Метил оказывается промежуточным продуктом, при разрыве углерод-углеродной связи в боковой цепи [c.626]

Для выделения ароматических углеводородов может быть использовано экстрагирование. Нри гидроформинг-процессе ароматические углеводороды получаются главным образом за счет дегидрирования шестичленных циклонов (метилциклогексан превращается в толуол, а диметил-циклогексан образует ксилолы). Помимо этого, толуол и ксилол могут быть получены при крекинге высших алкилированных ароматических углеводородов, содержавшихся в исходном сырье или полученных при гидроформинге. [c.299]

Состав продуктов изомеризации пентан-гексановой фракции при таком процессе близок к приведенному выше (для температур 25—50°С), а степени конверсии пентана и я-гексана практически не отличаются от равновесных. Для подавления, крекинга вводят водород (мольное соотношение Нг углеводороды примерно 1 1) проводят процесс при 0,5—2 МПа (преимущественно при 1,4 МПа). С той же целью в сырье вводят небольшие количества бензола [меньще 0,5% (масс.)]. При ббльших содержаниях бензола нужно увеличивать давление водорода. (до 2 МПа) во избежание алкилирования. Скорость реакции возрастает в 1,5—2 раза, если в сырье имеется метилциклопентан или метилциклогексан, поэтому в исходной пентан-гексановой фракции целесообразно Присутствие до 30—40% нафтена с третичным углеродным атомом. Не допускается наличие олефинов, диенов, соединений серы и влаги, но сырье [c.221]

Алкилированием бензола получить толуол. При нитровании толуола образуется 2-нитро-1-метилбензол (наряду с 4-нитро-1-метилбензолом). Гидрированием 2-нитро-1-метилбензола получить 2-нитро-1-метилциклогексан. [c.121]

В реакции алкилирования были также включены циклопентан [19], циклогексан [20], метилциклогексан [21] и тетралин [22]. Влияние давления на протекание термического алкилирования метилциклогексана этиленом видно из табл. ПО. [c.387]

В гидрогенизате циклогексана обнаружены в небольших количествах (в сумме около 4%) продукты его алкилирования — метилциклогексан и транс-1,4-диметилциклогексан. Следует полагать, что и во фракции с температурой кипения 121 —150°, ближе не исследованной, также содержатся алкилированные нафтены. Присутствие в гидрогенизате циклогексана 0,3% непредельных углеводородов указывает на очень слабо выраженное течение реакций дегидрирования. [c.125]

Когда нафтены реагируют с изонарафинами, имеет место реакция деструктивного алкилирования, подобная той, которая проходит между ароматикой и изонарафинами [565]. Так, циклогексан или метилциклогексан в реакции с 2,2,3- или 2,2,4-три- [c.132]

В то время как соотношение изомеров 1,1- и 1,3-метилфенил-циклогексанов, полученных при алкилировании бензола 3-метилциклогексанолом в присутствии метилциклогексана и хлорида алюминия при 20 °С (мольное соотношение СеНе ROH метилциклогексан А1С1з= 1 1 10 1,2) не зависит от продолжительности реакции (соотношение изомеров остается почти [c.122]

Насыщенные углеводороды могут быть опасны в некоторых процессах. Особенно нежелательны они при использовании бензола для производства капролактама и адипиновой кислоты через промежуточное получение циклогексана и циклогек-санона. На стадии окисления циклогексана насыщенные примеси окисляются, образуя кислородсодержащие соединения, вызывающие пожелтение капролактама и ухудшение качества получаемых синтетических волокон. Насыщенные углеводороды не влияют на алкилирование, но могут образовать побочные продукты уже на стадии переработки. Содержание примесей насыщенных углеводородов ограничено только для бензола высшей очистки (н-гептан - не более 0,01 % для продукта высшего и 0,02 % — 1-го сорта, а метилциклогексан и толуол — в сумме, соответственно, не более 0,05 и 0,08%). Косвенньсм показателем является и температура кристаллизации бензола. [c.305]

Алкилирование. Молекула циклогексана симметрична, в ней отсутствуют третичные углеродные атомы, поэтому она не взаимодействует с алкенами. Метилциклогексан в присутствии комплекса хлоридов алюминия и железа (III) (20 1) взаимодействует с алкенами (пропеном, метилпропе-ном, 1-ноненом, 1-додеценом и метилокте- [c.140]

Алкилирование шестичленного насыщенного или олефинового цикла дает не только соответствующую ароматику, но также продукты, получаюш 1ес при разрыве углерод-углеродной или углерод-водородной связей в боковой цепи без изменения структуры цикла. Простейши углеводород — метилциклогексан — разрывает углерод-углерсдную связь между боковой цепью и циклом с образованием метильного радикала, который затем гидрогенизуется в метан. Остающийся радикал подвергается дальнейшим изменениям и дает этилен и ацетилен [c.626]

В отличие от катализатора AI I3, алкилирующего все нафтены, фтористый бор обладает большой избирательностью действия и не активирует, например, реакцию алкилирования этиленом циклогексана, как и нормальных парафинов. Нафтены, содержащие третичные атомы углерода в цикле (метилциклопентан и метилциклогексан), сравнительно легко алкилируются этиленом в присутствии ВРз. При 20-часовом взаимодействии 60 г метилциклопентана с 50 г этилена в присутствии 15 г ВРз, 2 г Н2О и 5 г Ni (порошка) при температуре 20—30° получаются алкилнафтены с выходом 33% от теоретического в расчете на нафтен [68]. Реакция сопровождается частичной полимеризацией олефинов, расщеплением и расширением нафтенового цикла. Поэтому при алкилировании алкилциклонентанов пропиленом в присутствии ВРз и НР при подходящих условиях в качестве главных продуктов получаются алкилированные производные циклогексана [70]. [c.145]

Ароматические углеводороды очень легко алкилируются изопарафинами в присутствии ВРз и третичных фтористых алкилов [124]. Так, метилциклогексан и бензол в присутствии трет, бутилфторида и ВРз дают метилциклогексилбензол и трет, бутилбензол. С высшими изопарафинами ароматические углеводороды в присутствии НР и ВРз подвергаются деструктивному алкилированию [125] аналогично деструктивному алкилированию изобутана (гл. X). Например, бензол алкилируется 2,2,4-триметилпентаном в присутствии НР с добавкой 5% ВРз при температуре 400° и повышенном давлении (90 атм.) с образованием 65%-ного выхода трет, бутилбензола. [c.157]

В литературе нет данных О чисто термическом процессе разложения циклогептана. Willstatter и Kametaka показали, однако, что последний в присутствии никеля и водорода превращается при 235° в метилциклогексан и диме-тилциклопентан. Циклооктан в тех же условиях при 205—210° дал диметил-цкклогексан, наряду с другими углеводор одами, представлявшими собой, повидимому, алкилированные циклопентаны. Зелинский и Фрейман наблюдали, что при 300° циклооктан в присутствии платинового катализатора превращается в метилциклогептан и бицикло-(0,3,3)-октан, которому соответствует следующая формула строения [c.101]

Эти результаты доказывают, что метилциклогексан образуется при расширении пентаметиленового кольца без предварительного рас[цепления этилышй группы и последующего алкилирования м е т и л ь н ы м р а л1и к а л о м. [c.10]

Если активное метиленовое соединение содержит другие реакционноспособные функции, то возможны иные побочные реакции. Для диэтилового эфира хлормалоновой кислоты скорость замещения иона хлора этилат-анионом больще скорости алкилирования, за исключением случаев применения весьма реакционноспособных алкилирующих агентов, например хлористого бензила [208] или 4-(или 5-)хлорметилимидазола [209]. При циклизации диэтилового эфира 5-бромгексилмалоновой кислоты в присутствии этилата натрия наряду с диэтиловым эфиром 2-метилциклогексан-1,1-дикарбоновой кислоты образовывался в небольших количествах (1,5%) диэтиловый эфир 5-эт-оксигексилмалоновой кислоты [210], [c.146]

Такой случай ионного гидрирования наблюдали Ипатьев и Пинес с сотрудниками в 1948 г. при алкилированни олефина в среде серной (или фтористоводородной) кислоты (см. стр. 44). При этом триметилэтилен под действием цимола превратился в изопентан, а 1- 1етилциклсгексен в метилциклогексан выходом 80%. Таким образом в этих опытах доноро лг протоноз была серная (или фтористоводородная) кислота, а донором гпдрид-иона алкилбензол, в частности, цимол [c.150]

Анализ литературных материалов показывает, что при окислительном Дегидрировании углеводородов различного строения выход целевых продуктов обычно сравнительно невелик и лищь в редких случаях приближается к теоретическому. Чаще значительная доля сырья расходуется в сопутствующих реакциях окисления и изомеризации, а нередко и в таких побочных процессах,-как деалкилирование, крекинг, циклизация, гидрирование, алкилирование и др. Выще уже отмечался сложный состав продуктов окислительного дегидрирования н-бутиленов. При дегидрировании этилбензола в присутствии воздуха в адиабатическом реакторе (температура газов на входе ж500°С, на выходе 625 °С) на промотированном щелочами окисном железном катализаторе наряду со стиролом (выход 43%) и непрореагйровав-шим этилбензолом (выход 16%) в продуктах реакции обнаружены бензол (3%), толуол (0,4%), метилциклогексан (0,03 /о), диэтилбензол (0,14%), этилен (0,9%), метан (0,5%), водород (0,5%), окись углерода (0,03%) и двуокись углерода 13,1%) [54]. [c.67]

В результате исследования реакции алкилирования метилциклогексана циклогексеном найдены следующие оптимальные условия реакции температура 20Х, молярное соотношение метилциклогексана и циклогексена 4 1, количество 97%-ной серной кислоты 150% от веса метилциклогексана и продолжительность опыта 4,5 ч при подаче циклогексена со скоростью 0,0854 гШин в течение 4 ч. Выход основного продукта реакции при этих условия составляет 103,4% на взятое количество циклогексена и 135% на превращенный метилциклогексан. [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология