Скелет стерина

Стерины. Формально стерины (стеролы) можно отнести к производным тетрациклических тритерпенов, но они составляют особую группу соединений, входящих в состав стероидов. Все стероиды имеют в молекуле циклическую структуру пергидроциклопентанофенантрена. У стеринов этот углеродный скелет дополнен у С(П) алифатическим заместителем, и они представляют собой циклические спирты. Стерины растений называют фитостеринами (см. схему 14.6, б). Биосинтез стеринов происходит на основе сквалена (см. рис. 14.4). [c.514]

Стерины, как и стероиды, оптически активны, так как атомы углерода в местах соединений колец расположены асимметрично. Последнее должно было бы приводить к большому числу стереоизомеров. Так, например, у прегнана (стерин С21) могло-бы существовать 128 стереоизомеров. При введении в ядро-заместителей и появлении двух- дополнительных центров асимметрии число возможных стереоизомеров достигало бы 512. В действительности среди природных стероидов найдены четыре пространственные формы скелета, отвечающие энергетически наиболее выгодной конфигурации. Это относится и к стеринам. По-видимому, оптическая активность нефти в значительной мере обусловлена присутствием в ней углеводородов типа стеринов и тритерпенов. В настоящее время трудно дать оценку количественного содержания стеринов и терпенов в нефти. [c.215]

Для классификации стероидов оказалось удобным разделить их на группы в зависимости от длины цепи алифатического заместителя при атоме в кольце О. Стероидами с ш-таются многочисленные природные вещества стерты, содержащие в боковой цепи от 8 до 10 атомов углерода желчные кислоты, у которых заместитель при С содержит пять атомов углерода стероидные гормоны группы кортикоидов и гестаге-нов (два атома С) и группы андрогенов и эстрогенов (вообще не содержащие боковой цепи при С ), а также некоторые животные и растительные яды. Последовательное применение систематической номенклатуры к стероидам приводит к непомерно длинным и трудно произносимым названиям. В соответствии с рекомендациялш ШРАС основные скелеты стероидов обозначают тривиальными названиями холестан для скелета стеринов, холан для скелета желчных кислот, прегнан для скелета гестагенов и гормонов коры надпочечников, андростан и эстран для скелетов адрогенов и эстрогенов, соответственно. [c.133]

Этими реакциями была доказана тождественность строения и стерическая изомерия углеродных скелетов стеринов и желчных кислот. С этого момента исследование строения проводилось параллельно в обоих рядах, причем результаты, полученные в одном из рядов, оказались справедливыми и в случае соединений другого ряда. [c.899]

Углеродный скелет стеринов представляет собой конденсированную систему фенантренового и пятичленного циклов [c.490]

Различные другие стерины, имеющие аналогичное расположение двойных связей в кольце В стероидного скелета могут подвергаться такому же фотохимическому расщеплению [49]. [c.830]

Большой класс стероидов характеризуется наличием скелета, построенного из четырех колец, причем три конденсированных кольца — шестичленные, а четвертое — пятичленное. Холестанол (дигидрохолестерин) может считаться типичным представителем стероидных спиртов,, или стеринов [c.578]

Холестерин—наиболее распространенный в животном мире и хорошо изученный представитель группы стеринов. Он содержит в своей молекуле одну двойную связь и одну вторичную алкогольную группу, которая циклически связана в скелете холестерина, представляющем собой четыре циклических кольца, отдающих изооктиловую боковую цепь [c.33]

Под названием гормоны, по Старлингу (1905), понимают вещества, выделяемые железами внутренней секреции характерным для природных половых гормонов является наличие в них стеринового скелета молекулы. Структура стеринов была изучена благодаря работам Розенгейма и Кинга, рентгенографическим исследованиям Дерналя и широким химическим исследованиям Виндауса и Виланда. Насыщенную кольцевую систему, лежащую в основе стероидных гормонов, принято называть стераном, а насыщенный углеводород, лежащий в основе холестерина, — холестаном I [c.573]

Стерины. Как правило, клетки очень богаты стеринами. В основе структуры стеринов лежит скелет углеводорода х о л е с т а-н а, алифатический радикал R у С-17 которого включает 8 атомов углерода. [c.486]

Молекула изопрена состоит из пяти С-атомов. Поэтому в углеродных скелетах многих изопреноидов их количество кратно пяти. Такие вещества называются терпеноидами. В основу их классификации положено количество изопреновых фрагментов, участвующих в построении углеродного каркаса. Родоначальные соединения моно-, сескви-, ди- и тритерпеноидов были названы в разд. 1.2.2. С терпеноидами связаны и такие важные для жизни группы веществ, как стерины и стероиды. Они образуются из тритерпеноид-ных биогенетических предшественников путем потери части атомов углеродного скелета. И хотя число углеродных атомов в их молекулах не кратно пяти, стерины и стероиды классифицируются как ветви изопреноидного древа. Имеются и другие исключения из правила пяти . Другими словами, для отнесения вещества к классу изопреноидов надо знать путь его биосинтеза, а разбиение молекулы на изопреновые фрагменты — лишь удобный во многих случаях формальный признак, который не всегда применим. [c.77]

Не установлено, образуется ли пицен также и при дегидрогенизации холестерина и других стеринов. Между тем и для холевой кислоты и для различных стеринов был открыт еще один тип циклизации. По Бахману, Куку, Геветту и Эйбелу [138], вещество, получающееся из холевой кислоты при дегидрогенизации этого типа, имеет строение 5-метил-2, 1 -нафто-1,2-флуорена (42). Образование этого соединения можно объяснить простой циклизацией боковой цепи с атомом углерода скелета стерина. занимающим положение 16. Образующиеся при аналогичной дегидрогенизации холестерина, эргостерина и фитостеринов углеводороды [198, 234], которые должны были бы, судя по механизму реакции, иметь заместитель в положении 8, в действительности 1яе обладают ожидаемым строением [138], хотя из их спектров поглощения видно, что они, вероятно, содержат нафтофлуорено-зые ядра. [c.186]

Спирты, присутствующие в липидах, включают три группы соединений спирты с прямой цепью, с р-иононовым кольцом и стерины. К первым относятся цетиловый, октадециловый и мирициловый спирты, получаемые при гидролизе восков. Производные липидов, содержащие р-иононовое кольцо, включают витамин А и каротпнолы. К третьей группе относятся спирты со стерановым скелетом (стерины), растворимые только в жирорастворителях. Стерины являются одними из компонентов неомыляемой части липидов. Благодаря наличию гидроксильной группы они действуют как слабые детергенты. В дрожжах основным стерином является эргостерин. [c.323]

Обнаружены гидрированные стерины — предельные тетра-циклические углеводороды, в основе которых, как и в случае стероидов, лежит углеродный скелет циклопентанопергидрофенан-трена [c.133]

По такому же или близкому механизму, по-видимому, получается пятичленное кольцо при образовании циклопентанфенантрено-вого скелета, характерного для стеринов и половых гормонов (стр. 753). [c.523]

Ряд стеринов, найденных в высших растениях, содержат A -транс-двойную связь. Стереохимия элиминирования водорода от атомов С-22 и С-23 в пориферастерине исследовалась с применением мевалонатов, стереоспецифически меченных при С-2 и С-5. Суммарный процесс включает ( ис-отщепление 22-рго- Я)- и 23-р/ 0-(./ )-водородных атомов. При биосинтезе эргостерина удаляется 22-рго-(3)-ятом водорода. Вероятно, что при деметилировании скелета одна из метильных групп при С-4 теряется раньше, чем происходит деметилирование при атоме С-14 на такую возможность указывает распространенность циклоэукаленола (64) среди высших растений. Однако многие другие стереохимические особенности биосинтеза стеринов в растениях аналогичны таковым в биосинтезе животных. [c.502]

Известно очень много природных веществ, в молекулах которых, подобно, стеринам, содержится скелет циклопентанофенантрена. Таковы желчные кислоты, половые гормоны, сердечные яды из листьев, семян и корней дигиталиса (наперстянки) и различных видов строфанта и ряд других веществ. Вся группа этих веществ получила название стероидов. [c.572]

Селен в качестве дегидрирующего средства был впервые применен Дильсом [97]. Используя этот метод, удилось установить, что углеродный скелет никдопентанофеиан-трена является основой стеринов, желчных кислот и стероидных гормонов. Дегидрирование при помощи селена требует применения высоких температур, что вызывает иногда протекание побочных реакции. [c.685]

Углеродный скелет молекулы витамина, вследствие своей генетической связи со стеринами, имеет ту же нумерацию, что и последние (СНа-группа подобно СНз-ангулярнон группы стеринов, сохраняет то же цифровое обозначение). [c.639]

Полный химический синтез кальциферолов или их провитаминов представляет пока что теоретический интерес и не имеет практического значения вследствие сложности синтеза пергидроциклопентанофенантренового скелета молекулы стерина. Несравненно проще пользоваться в качестве исходного сырья для получения кальциферолов стероидными структурами, синтезируемыми в природе. В этой области особый интерес представляет эргостерин — провитамин Вг, синтезируемый пекарскими дрожжами. Технология извлечения эргостерина из дрожжей подробно описана (стр. 423), [18, 43]. Превращение эргостерина в эргокальциферол осуществляется фотосинтезом. [c.303]

Близко к стеринам стоит также группа витамина О, не имеющего скелета циклопентанофенантрена, но генетически тесно связанного со старинами и образующегося из них ири облучении. [c.271]

Большинство стеринов, в том числе и холестанол, имеет в положении 17 Се—Сю-боковую цепь. Структура этой цепи указывает на ее по-липренильную природу. При С-3 стероиды обычно содержат атом кислорода, который входит в состав ОН-группы в стерииах или часто в состав карбонильной группы в других стероидах. Большинство стероидных соединений несет две метильные группы, присоединенные к кольцам скелета и нумеруемые цифрами С-18 и С-19. Обратите внимание, что эти группы имеют аксиальную ориентацию. При обычном изображении проекции структуры их надо представить себе выдающимися вперед, на зрителя. Точно так же выдаются вперед — на зрителя — эквато- [c.578]

Метод хроматографического определения углеродного скелета применяли в определениях химической структуры половых аттрак-тантов насекомых, стеринов, пахучих веществ, алкалоидов и других веществ. Браунли и Сильверштейн [29] разработали комбинированную систему для отбора проб соединений, выходящих из хроматографической колонки, и повторного их ввода в колонку через устройство для определения углеродного скелета. [c.437]

Было высказано много предположений о возможности образования активного изопренового фрагмента из таких соединений, как лейцин и сенециевая (Р, 3-диметилакриловая) кислота. Многие ранние исследования в основном были посвящены изучению стероидов вследствие их важного биологического значения. Первые исследования биосинтеза начались вскоре после установления структуры этих соединений. В 1937 г. Зондерхоф [4] одним из первых применил метод меченых атомов для решения биосинтетических проблем. При выращивании дрожжевых клеток на среде, содержащей тридейтероуксусную кислоту, он обнаружил, что образующиеся в них стерины содержат большое количество дейтерия. Исследования, начатые в 1946 г. Блохом [5], Корнфортом и Прп-чаком [6], с использованием уксусной кислоты (1), меченной " С по метильной или по карбоксильной группе [1], привели к установлению пути ее превращения в стероиды. Этими экспериментами было показано, что атомы углерода метильной и карбоксильной групп чередуются в углеродном скелете холестерина (7) [7], а боковые метильные группы образуются из метильной группы уксусной кислоты. [c.483]

Доказано, что ряд грибных метаболитов имеет стероидное происхождение, например фузидиевая кислота (65) и виридин (66). Первая, по существу, является высокоокисленным стерином в случае виридина процесс окислительной деградации стеринов заходит значительно дальше. Углеродный скелет фузидиевой кислоты соответствует углеродному скелету протоланостеринового карбенке-вого иона (42), стабилизированного путем выброса протона от С-17. [c.502]

Провитамины кальциферолов содержат в своей молекуле скелет пер-гидро-1,2-циклопентанофенантрена и относятся к стероидным соединениям, к группе стеринов — полициклических одноатомных спиртов. Стерины широко распространены в животном и растительном мире, являясь неомыляемой составной частью масел и жиров. Они встречаются как в виде эфиров алифатических кислот, так и в свободном состоянии. [c.126]

Биогенетически родственны тритерпеноидам стерины и стероиды. Предшественниками этих классов веществ служат Сзо-соединения ланостанового ряда (см. разд. 2.5.2.1). Стеринами называют тетрациклические соединения — производные циклопергидропентанофенантрена, углеродный скелет которых 2.937 сформировался в результате потери трех метильных групп в циклическом остове ланостана. Боковая цепь его у стеринов полностью сохраняется. Иногда такой углеродный скелет называют стерановым. Стерины с деградированной боковой цепью относятся к стероидам. Четкую границу между двумя этими типами изопреноидов провести затруднительно. [c.262]

Другие упомянутые типы минорных стеринов губок образовались путем пертурбаций в циклической части углеродного скелета, В типе г известны В-секо- и С-сел о-стерины- У первых разомкнут цикл В, как в устойчивом ено-ле 2.946, а у вторых — кольцо С, как в метаболите 2.946 из губки Dysidea herba ea. [c.265]

Реакции дегидрирования. Тождественность скелетов обоих рядов [алло и нормального), а также стеринов и желчных кислот, была подтверждена дегидрированием селеном при 360° холестерина, хлористого холестерила (О. Дильс, 1927 г.), эргостерина, а также холевой и хола-триеновой кислот. Из всех этих соединений получается 3 -метил-1,2-циклопентенофенантрен (наряду с другими полициклическими ароматическими соединениями, образующимися как побочные продукты в том случае, когда температура реакции слишком высока) [c.899]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология