Натуральный каучук см инициируемое

Химические реакции в полимерах могут быть вызваны действием света. При малой длине волны светового излучения кванты света могут вызвать отрыв боковых активных атомов или групп от макромолекул или разрыв макромолекул. В результате инициируются цепные реакции деструкции или присоединения мономеров к макрорадикалам полимерных молекул. Обычно такие изменения вызываются излучением света с длинами волн 230— 410 нм. При повышении температуры резко ускоряется процесс деструкции, который в этом случае называется фотолизом. Облучение растворов каучука ультрафиолетовым светом в инертной среде приводит к снижению их вязкости, что объясняется образованием более коротких молекул в результате деструкции. В результате облучения светом может происходить сшивание макромолекул. Так, полиизопрен при действии солнечного света размягчается и становится липким. При облучении его кварцевой лампой в вакууме при комнатной температуре выделяются летучие продукты распада, среди которых до 80% приходится на молекулярный водород. При облучении ультрафиолетовым светом толуольных растворов полиизопрена наблюдается уменьшение их вязкости, связанное со снижением молекулярной массы полиизопрена (натуральный каучук). В концентрированных растворах после снижения молекулярной массы отмечен ее рост, что связано с формированием нерастворимой фракции (гель) при соединении макромолекул полиизопрена в сетчатую структуру. [c.242]

Эти клеи обладают сравнительно низкой клеящей способностью, но исключительно устойчивы к окислению и нагреванию. Для улучшения клеящих свойств бутадиен-стирольного каучука его совмещают с натуральным каучуком или снециальными смолами. Бутадиен-стирольный каучук получают эмульсионной сополимеризацией бутадиена и стирола в соотношении 70 30. Сополимеризация инициируется мылами, перекисными или персульфатными соединениями. [c.238]

Фотохимическое инициирование привитой полимеризации. Инициирование привитой полимеризации облучением ультрафиолетовым светом было впервые осуществлено при химической модификации натурального каучука , а затем использовано Гиацинтовым и сотр. для прививки к целлюлозе (целлофан). Сущность метода заключается в фотохимической деструкции целлюлозы с образованием макрорадикалов, инициирующих цепную полимеризацию прививаемого мономера. Наиболее интенсивно эта реакция протекает при действии лучей с длиной волны 3000— 4000 А, преимущественно за счет разрыва связей С—С или С—О, а не С—Н. Энергия активации реакции составляет 30— ЪЪ ккал моль. Интересно отметить, что, по данным Артура и сотр. , количество радикалов, образующихся при фотохимическом инициировании, не зависит от температуры в интервале от -140 до+25 °С. [c.476]

Структура реального каучука определяется прежде всего типом инициирующей системы. Однако соотношение мономерных звеньев разной структуры, молекулярная масса и ММР каучука сильно зависят от условий полимеризации, а содержание примесей — еще и от условий выделения каучука из реакционной смеси. В данной главе приведены краткие сведения о способах получения синтетических каучуков способы получения и типы натурального каучука описаны в гл. 1. [c.93]

Обработку озоном можно применять с целью введения в эластомеры пероксидных группировок, которые затем действуют как инициирующие центры при получении привитых полимеров. Так, к обработанному озоном натуральному каучуку можно привить стирол, метилметакрилат и другие мономеры [46]. [c.203]

Время, необходимое для распространения раздира через угловой образец с инициирующим надрезом, растяп.ваемый со скоростью 50 см/мин, для ненаполненной резины из натурального каучука составляло 1,6 мсек, а для протекторной резины — 13 мсек. С другой стороны, при исиользовании полоски без надреза, как н в испытании на разрыв, протекторная резина раздиралась несколько быстрее, чем ненаполненная. Ддя резин, содержащих усиливающие наполнители, это еще раз подтверждает влияние структурных эффектов вблизи вершины надреза, которое проявляется не только в увеличении усилил, вызывающего раздир, но и в уменьшении скорости распространения раздира. В общем, раздир при наличии надреза развивается медленнее, чем почти одновременные инициирование и раздир, происходящие при испытании на разрыв. [c.55]

Было замечено, что не только БФ, но и другие ароматические кетоны способны инициировать ПП. Купер и др. [29] для сенсибилизации прививки ММА к натуральному каучуку при облучении видимым и УФ-светом применяли ксантон. [c.37]

Стереоспецифическая полимеризация имеет особое значение при получении стереорегулярных полидиенов. При свободнорадикальной полимеризации бутадиена и изопрена молекулы мономера присоединяются в 1,4-положение (как в цис-, так и в транс-положе-ние), а также в 1,2- й 3,4-положения в соотношении, зависян ем от условий реакции. Использование специальных инициирующих систем (см. опыт 3-34) позволяет получить синтетический натуральный каучук, содержащий в цепи более 90% звеньев цисЛ,А-изопрена. [c.144]

Поскольку скорость данной реакции зависит от давления кислорода, кислород должен участвовать в стадии инициирования. Это согласуется с обнаруженным при исследовании низкомолекулярных соединений обстоятельством, что при абсолютном отсутствии гидроперекисей, а также при температурах порядка 100° ипициирование в результате непосредственного взаимодействия по месту двойной связи начинает играть важную роль. Однако скорость этой реакции инициирования должна быть пропорциональна концентрации кислорода в первой степени. Очевидно, что уравнение (57а) не описывает рассматриваемой ингибированной реакции полимера. По-видимому, реакция обрыва должна происходить в результате взаимного уничтожения двух активных центров. Болланд и Батеман [91, 92] ранее уже высказали предположение о том, что механизм антиокислительного действия аминосоединений может отличаться от механизма действия фенольных соединений. Шелтон и Кокс [871 предположили, что защитное действие аминов сводится к разрушению гидроперекисей по механизму, не приводящему к образованию инициирующих радикалов. Предложенный ими механизм ингибированного окисления вулканизатов 0К-5 и натурального каучука [c.160]

Введение в натуральный каучук различных галогенсодержащих соединений снособствует увеличению эффективности радиационного сшивания в результате увеличения выхода свободных радикалов [153—156]. Присутствие в латексах натурального каучука воды также приводит к более интенсивному сшиванию при облучении [154—159]. Введение перед облучением в натуральный каучук обычных вулканизующих агентов, в том числе и серы, пе влияет [160] на эффективность процесса радиационного сшивания. Сера при облучении при 25° присоединяется к каучуку и несколько уменьшает эффективность радиационного сшивания [161]. Некоторые наполнители способствуют радиационному сшиванию, возможно, вследствие химического присоединения макромолекул каучука к поверхности частиц наполнителя. При радиационной привитой сополимеризации стирола и натурального каучука квантовый выход свободных радикалов, образующихся в молекулах каучука и инициирующих процесс, ( ир равен 0,26 [162]. Активность образующихся радикалов при инициировании привитой полимеризации ниже, чем в процессе образования поперечных связей возможно также, что в присутствии стирола свободные радикалы образуются в меньших количествах. [c.179]

Окисление диеновых циклополимеров типа II при темп-рах выше 100 °С, п отличие от окисления линейных полимеров, к-рое носит автокаталитич. характер, протекает сначала с высокой скоростью, а затем замедляется. Энергия активации окисления циклонолиизо-ирена примерно в 8 раз меньше, чем натурального каучука. Существенно, что окислепие и распад вторичных продуктов не инициируют цеиных процессов с большой длиной кинетич. цепи. Скорость окисления уменг,-хпается и при термоокислительной деструкции полимера IV (R = ijHs). Характер окисления зависит от длины лестничного сегмента и природы концевых групп в макромолекулах. Л. п. [c.33]

Механизм действия ускорителей окончательно не установлен. На примере окисления (пластикации) натурального каучука при 70—100 °С в присутствии меркаптанов показано, что последние в этом процессе окисляются, превращаясь в дисульфиды. Эта реакция протекает с большой скоростью и инициирует сравнительно медленное окисление каучука. Кроме того, реагируя с макрорадикалами каучука, меркаптаны препятствуют сшиванию. Основные представления о механизме действия меркаптанов могут быть распространены п на дисульфиды. Для образования тиофениль-ных радикалов из дисульфидов присутствие кислорода не обязательно, т. к. эти радикалы могут образоваться в результате распада дисульфидов под влиянием высокой темп-ры. [c.306]

Хлорирование можно также осуществить действием соединений, образующих радикалы хлора. В этом случае хлор только присоединяется по месту двойных связей с образованием дихлорида каучука формулы (СбНаСЬ) . Примером такой реакции является взаимодействие натурального каучука с хлористым сульфурилом 502С12 в присутствии органических пероксидов, инициирующих радикальный распад ЗОгСЬ. При термическом распаде пероксида образуется свободный радикал К-, который инициирует цепной процесс по схеме [c.171]

Большое значение механической пластикации, приводящей к изменению молекулярно-массового распределения, снижению средней молекулярной массы, формированию технологических свойств резиновых смесей, обусловливает повышенное внимание различных исследователей к этому механохимическому процессу [50, 71, 72, 111, 112]. В процессе механической пластикации натурального каучука интенсивно развиваются окислительные процессы при нагревании эластомеров без механического воздействия окисление развивается с небольшой скоростью и при температуре 150 С в течение 20 мин (обычное время пластикаций) продукты окисления в заметных количествах не обнаруживаются [115]. На рис. 3.13 приведены кинетические кривые окисления полиизопрена в процессе пластикации. Можно видеть, что механическая деструкция инициирует развитие окислительных процессов даже в относительно мягких условиях - при комнатной температуре и при наличии в полимере ингибитора. При 130 °С эффект механической активации окисления оказался значительно выше, чем при комнатной температуре, хотя, как известно, скорость механической деструкции имеет отрицательный темг [c.101]

З-метилпентене-2 [59]. Бутадиенсульфон является удобным реагентом для практического использования, поскольку он при вальцевании сшивает каучук и при повышении температуры выделяет 80г, тем самым инициируя изомеризацию и способствуя образованию полимера, характеризующегося значительно более низкой скоростью кристаллизации [60]. Например, скорость кристаллизации вулканизованного каучука, содержащего около 6% транс-двойных связей, сокращается в 500—1000 раз при —26° по сравнению с обычным вулканизатом натурального каучука. [c.115]

Для модификации свойств натурального каучука использовали также сернистый ангидрид, при действии которого радикалы серы присоединяются по двойным связям молекулы полиизопрепа [301, 302]. Присоединение серы инициируется азосоединениями, гидроперекисями, нитратами или нитритами металлов. При небольшом содержании связанного сернистого ангидрида продукты реакции представляют собой каучукоподобные вещества, набухающие в ароматических растворителях. При повышенном содержании сернистого ангидрида они растворяются лишь в серной и азотной кислотах. [c.181]

В результате взаимодействия натурального или синтетич. каучука с 3 — 5% ангидрида малеиновой или другой а, 5-ненасыщенной к-ты образуется продукт, K-pbiii по ряду свойств отличается от исходного каучука. Он нерастворим в бензоле, образует прочные вулкапизаты с окислами свинца, цинка и ряда др. металлов и обладает меньшей газопроницаемостью. Процесс можно проводить в р-ре в присутствии источника свободных радикалов (папр., перекиси бензоила) или без иниц1[атора ири вальцевании. В последнем случае реакция инициируется полимерными радикалами, обра зующимися ири механической деструкции каучука на вальцах. [c.135]

Как показывает анализ экспериментальных данных, наряду с основным многостадийным гетерогенным процессом ускоренной серной вулканизации возможны побочные процессы, связанные с участием молекул серы и ускорителей в радикальных реакциях, протекающих в каучуке в индукционный период вулканизации. Эти реакции могут инициироваться при распаде гидронероксндов в каучуке, так как большинство промышленных сортов натурального, да и других каучуков, до некоторой степени окислены. Кроме того, в молекулах каучука имеются слабые связи, в результате разрыва которых при нагревании происходит деструкция макромолекул с образованием полимерных радикалов. Активные груп- [c.298]