Натуральный каучук модифицирование

Различают природные высокомолекулярные соединения (белки, крахмал, целлюлоза, натуральный каучук), модифицированные и синтетические, полученные химическим путем за счет объединения многих молекул обычного размера в одну макромолекулу. [c.272]

Р и с. П-13. ИК-Спектр натурального каучука, модифицированного акрилонитрилом. [c.196]

Определенным обоснованием целесообразности модифицирования полиизопрена явилось рассмотрение натурального каучука как каучука модифицированного и процесса серной вулканизации как процесса модификации. [c.228]

Резины на основе модифицированного полиизопрена обладают заметно лучшей морозостойкостью, по-видимому, вследствие снижения их кристаллизуемости. Описана модификация натурального каучука тиокислотами или малеиновым ангидридом для получения специальной полярной марки НК [3]. Модификация как способ повышения морозостойкости резин, можно полагать, будет иметь еще большее значение для бутадиенового каучука. [c.232]

Существенные отличия модифицированного полиизопрена, сближающие его с натуральным каучуком, обнаружены при электронно-микроскопическом исследовании изменения морфологии полиизопренов [27] в условиях неускоренной серной вулканизации ненаполненных смесей. В системе СКИ-3 — сера при вулканизации лишь после 8 ч прогрева образуются глобулы, в то время как для систем НК и СКИ-ЗМ с серой характерным является исходное состояние с глобулярными структурами и в ходе вулканизации происходит увеличение размера глобул. [c.235]

Природные полимеры образуют многочисленную группу веществ растительного и животного происхождения, например натуральный каучук, хлопок, шелк, шерсть и др. Они не могут удовлетворить все современные бытовые и производственные потребности. Поэтому огромное большинство различных по свойствам полимерных материалов получают синтезом из низкомолекулярных. Они называются синтетическими полимерами. Наконец, существуют искусственные модифицированные полимеры, которые представляют собой продукты переработки природных высокомолекулярных веществ, например целлюлозы (ацетилцеллюлоза, нитроцеллюлоза и др.). [c.375]

Каучуки можно модифицировать при помощи химических реакций эластомеров, например, присоединением меркаптанов к диеновым каучукам, которые рассматривались выше в разделе аддукт-каучуки. Значительный интерес, в частности применительно к модифицированию натурального каучука, представляют и другие химические реакции. [c.214]

Введение малеинового ангидрида в резиновую смесь на основе СКИ-3 резко снижает условное напряжение при 300% удлинении каркасной резины, значительно увеличивает относительное удлинение при разрыве и усталостную выносливость при многократном растяжении. Остальные физико-механичес-кие показатели находятся на уровне показателей серийной резины. Введение малеинового ангидрида в состав макромолекул в целом не вызывает сильных изменений в физико-механичес-ких показателях резин, однако они изменяются в направлении к свойствам резин на основе натурального каучука. Тем не менее ни резина на основе натурального каучука, ни резина на основе СКИ-3, модифицированного малеиновым ангидридом, по приведенному комплексу свойств не превосходят резину на основе СКИ-3-01. [c.35]

В двух основных способах, применяемых для стерической стабилизации дисперсий таких полимеров в неводных средах, стабилизатор — это блок или привитой сополимер, который либо образуется конкурентно с полимером дисперсной фазы путем прививки на растворимый полимер, находящийся в непрерывной фазе, либо его готовят отдельно и прибавляют к дисперсионной реакционной среде в виде готового блок- или привитого сополимера. При использовании первого метода предшественник привитого стабилизатора находится в растворе с момента начала дисперсионной полимеризации и представляет собой растворимый компонент стабилизатора, модифицированный так, что он содержит одну или более группу, способную к сополимеризации или к участию в реакциях передачи цепи. Типичным примером является натуральный каучук, который в присутствии перекисных инициаторов и акриловых мономеров очень легко образует привитые сополимеры за счет роста цепей акрилового полимера по радикальным центрам, возникающим при отрыве водорода [24]. [c.76]

Впервые реакцию малеинового ангидрида с натуральным каучуком наблюдали Бэкон и Фармер в 1939 г., которые стремились к получению модифицированного натурального каучука, обладающего повышенной стойкостью к набуханию в углеводородных растворителях. [c.66]

Типовые синтезы и процессы переработки полимерных материалов описаны достаточно подробно, со ссылками на оригинальную и справочную литературу и могут быть легко воспроизведены в лабораторных условиях. Первая группа работ относится к синтезу низкомолекулярных продуктов — мономеров, инициаторов полимеризации, отверждающих агентов. Вторая группа работ посвящена собственно полимерам в нее входят как синтез высокомолекулярных соединений, так и получение пластических масс, лаков, клеев. Кроме синтетических полимеров, в этот раздел включены также производные целлюлозы, модифицированный натуральный каучук и лакокрасочные материалы на основе природных масел. В книге меется также раздел (правда, совсем небольшой) по переработке полимерных материалов в пленки, волокна и изделия из пластических масс. Последние 12 практических работ посвящены анализу сырья для синтеза полимерных материалов. [c.10]

Хлорированный натуральный каучук образует на защищаемой поверхности быстро высыхающую при обычных условиях твердую устойчивую к воде, щелочам, кислотам и плесени прочную пленку, малопроницаемую для пара и воды. В лакокрасочных составах хлорированный каучук применяют в сочетании с алкидами и растительными маслами. Модифицирование алкидных смол аллопреном осуществляют почти во всем мире с целью повышения качества лакокрасочных покрытий. В сочетании с алкидами и маслами хлорированный каучук позволяет уменьшить время сушки образующейся лакокрасочной пленки, повышает термостойкость, погодоустойчивость, абразивную стойкость, устойчивость к влаге, щелочам и кислотам защитного покрытия. [c.3]

Целлюлоза. Из группы полимеров природного происхождения наиболее распространены целлюлозные полимерные материалы (хлопок, лен, конопля) и модифицированная целлюлоза (целлулоид, ацетилцеллюлоза, ацетобутиратцеллюлоза). Их применяют в виде пластмасс, пленок, искусственных волокон и лаков. Большое значение приобрел натуральный каучук. Меньшее значение имеют белковые вещества (казеин, альбумин и др.). [c.244]

Известно, что простейшие эмпирические приемы модификации природных высокомолекулярных соединений — битумов, смол, шерсти, шелка, растительных волокон — применялись еще в глубокой древности. Появление первых искусственных пластиков неизбежно потребовало разработки приемов их модификации. Не получили бы полезного применения в технике линоксин, нитраты целлюлозы, натуральный каучук и другие полимеры без их рационального модифицирования. [c.128]

Эпоксидно-тиоколовые лаки типа Т-140-1 можно наносить на сталь, медь, алюминий, полиэфирные и фенольные пластики, на кирпич и многие другие материалы. Модифицированными лаками на той же органической основе удается покрывать резины на основе натурального каучука, однако перед окраской поверхность резины должна быть кратковременно протравлена серной кислотой, которую затем отмывают водой. [c.117]

Клеи на тойже основе траис-Изомер натурального каучука Модифицированный сополимер [c.494]

Вулканизаты наполненного модифицированного каучука СКИ-ЗМ характеризуются высокими значениями напряжения при растяжении и сопротивления разрыву (на уровне этих показателей для натурального каучука), более высокой эластичностью при 20 и 100 °С и меньшим теплообразованием. Наличие в полиизопрене полярных групп (галогена и гидроксильной) обеспечивает некоторое повышение прочности невулканизованных резиновых смесей и вулканизатов, но введение структурирующих низкомолекулярных веществ (например, диизоцианатов) значительно усиливает эффект модификации. Присутствие в полиизопрене сложноэфирных групп в количестве 1—2% (мол.) практически-не влияет на когезионную прочность невулканизованных сажевых смесей вследствие незначительного увеличения межмолекулярного взаимодействия и взаимодействия с наполнителем. В присутствии окисей и гидроокисей двухвалентных металлов, смеси на основе полиизопрена со сложноэфирными группами в жестких режимах смешения (140°С, из-за трудности омыления) обнаруживают увеличение когезионной прочности, при этом возможно образование бессерных солевых вулканизатов с сопротивлением разрыву около 20 МПа. [c.232]

Исследование процесса кристаллизации модифицированного полиизопрена (каучука СКИ-ЗМ) дилатометрическим методом [14, с. 109—127] показало, что введение даже небольшого количества полярных атомов и групп (до 1,5%) снижает скорость кристаллизации. В то же время модификация полиизопрена структурирующим агентом нитрозаном К вследствие возникновения слабых химической и физической сетки в определенных условиях способствует ускорению кристаллизации полиизопрена. Действительно, в дальнейшем при рентгенографическом изучении кристаллизации при растяжении наполненных смесей НК, СКИ-3 и СКИ-3, модифицированного различными функциональными группами, было показано [21], что сажевые смеси на основе каучука СКИ-3 с функциональными группами при растяжении на 300—400% обнаруживают кристаллические рефлексы, аналогичные наблюдаемым для натурального каучука, в то время как смеси на основе каучука СКИ-3 не обнаруживают кристаллических рефлексов при растяжении до 1000%. Температура плавления кристаллитов модифицированного каучука СКИ-ЗМ составляет 50—60 °С (в зависимости от метода модификации), т. е. ниже, чем у кристаллитов натурального каучука (65°С), вследствие большей дефектности. Это исследование ярко иллюстрирует роль кристаллизации в возникновении когезионной прочности. Имеется четкая связь степени кристаллизации и прочности ненаполненных сополимеров этилена и пропилена в зависимости от содержания пропилена [22]. [c.234]

Первый период (1839—1900 гг.) характеризуется использованием полимеров природного происхождения, натуральных или модифицированных природного каучука, целлюлозы, белковых веществ. К этому времени относятся такие важнейшие технические достижения, как горячая (Ч. Гудьир, 1839 г.) и холодная (А. Паркер, 1846 г.) вулканизация каучука, получение эбонита (Т. Хэнкок, 1852 г.) и целлулоида (Д. Хьят, 1872 г.), разработка технологии пироксилинового (1884 г.) и баллиститного (1888 г.) порохов, изобретение модифицированного казеина — галалита (1897 г.). [c.381]

Дуктильность. Дуктильность большинства битумов в результате их модифицирования эластомерами возрастает. Асфальтобетоны, которые при комнатной температуре обычно имеют дуктильность, далекую от максимально определяемой на машине (150 см), при модификации соответствующим эластомером могут превысить эту предельную величину. Окисленные битумы характеризуются более низкой дуктильностью, чем асфальтобетоны, причем с ростом температуры и продолжительности окисления дуктильность снижается. При введении эластомера дуктильность битума возрастает, что расширяет возможности использования окисленного битума. Влияние эластомеров на эксплуатационные свойства битумов при низкой тем-пературе оценивается путем определения дуктильности при 4 °С. и скорости растяжения 5 см/мин. Исследуя этим методом действие серы на смесь натурального каучука и битума, Уелборн и Баба1ыек 14] установили, что при низкой температуре дуктильность может [c.221]

Физические свойства дорожных битумов, модифицированных натуральным каучуком, также в значительной мере зависят от типа сырья, из которого получен битум. Уелборн и Бабашек [14] сравнивали два венесуэльских, мидконтинентский и вайомингский битумы. При модификации натуральным латексом и серой они обнаружили большое различие в некоторых важных свойствах этих битумов. Например, введение 1% каучука приводило к увеличению дуктильности при низкой температуре до 28 см в одном битуме и до 150 см в другом. Результаты испытания смесей битумов из различного сырья и натурального латекса с серой приведены в табл. 7.2. [c.227]

Рекс и Пек [20] показали, что натуральный каучук оказывает заметное влияние на поведение асфальтобетона, но они сомневаются в целесообразности его применения в дорожном покрытии. Эти ученые принши к заключению, что смешивать предварительно порошкообразный каучук с битумом лучше, чем вводить его непосредственно в асфальтобетонную смесь. При прямом введении порошка каучука способность асфальтобетона уплотняться в процессе укладки на дороге ухудшается. Если же каучук ввести в битум заранее, то дорожная смесь получается более стабильной и лучше уплотняется, чем контрольная смесь без каучука. Однако Рекс и Пек, установив, что битумное покрытие, модифицированное каучуком, меньше реагирует на изменение температуры, не показали, стало ли покрытие под влиянием эластомера более пластичным при низких температурах и менее пластичным при высоких. [c.228]

В связи с некоторыми их недостатками, например, высокой чувствительностью к температуре, натуральные каучуки применяются крайне редко. За рубежом в настоящее время при изготовлении модифицированных битумов используются в основном тер-моэластопластичные, а также некоторые термопластичные полимеры. Оптимальное содержание применяемых полимеров колеблется в пределах 2-20% масс, и основную роль в выборе количества вводимого модификатора играют экономичность, придание вяжущему заданных реологических параметров, а также вязкость при рабочих условиях. В больших количествах (до 25-30% масс.) к битуму добавляются только присадки, представляющие собой отходы, из-за их низкой стоимости. [c.52]

Блоксополимеризация оказалась наиболее эффективным методом модифицирования свойств натурального каучука и синтетических полиизопреновых и полибутадиеновых каучуков. Прививка каучука легко происходит в условиях его пластикации на вальцах. При вальцевании смеси полимеров на охлаждаемых вальцах в атмосфере азота происходит перетирание материала, сопровождающееся механической деструкцией его макромолеку- чярных цепей с образованием свободных радикалов, длительность существования которых достаточно велика. Большая длительность жизни этих радикалов обусловлена высокой вязкостью вальцуемой смеси, замедляющей взаимодействие макрорадика-лов, и отсутствием в реакционной среде активного реагента—кислорода. По мере увеличения концентрации макрорадикалов возрастает вероятность их взаимного насыщения с образованием новых полимерных цепей. В состав новых цепей входят блоки макромолекул обоих обрабатываемых компонентов. Таким [c.537]

В соответствии с основным делением химических соединений, по типу входящих в составное звено элементов, можно выделить неорганические, органические и элементоорганические полимеры. По происхождению полимеры бывают природные (встречаются в природе, например, натуральный каучук, крахмал, целлюлоза, белки), модифицированные (дополнительно измененные природные полимеры, например, резина) и синтетические (полученные методом синтеза). По характеру соединения составных звеньев в составе макромолекулы различают полимеры линейные, разветвленные, лестничные, трехмерные сшитые и их видоизменения (рис. 31.1). По отношению к нагреванию выделяют термопластичные и термореактивные (см. ниже). По типу химической реакции, используемой для получения, различают полимеризационные (реакция полимеризации) и поликон,ценсационные (реакция поликонденсации) полимеры. [c.603]

Наиболее длительную историю имеет модифицирование битумов полимерами. В известной степени по добавкам полимеров в битум можно проследить историю промышленности полимеров. Одним из первых полимерных модификаторов битумов были каучуки, сначала природные, затем все виды синтетических, которые изменяют физическую структуру битумов. Модификация битумов эластомерами заключается в повышении температуры размягчения, снижении хладотекучесги, уменьшении зависимости пенетрацин от температуры, снижение температуры хрупкости, способности к многократным эластическим деформациям под действием напряжений, повышении дуктильности. Натуральный каучук из-за его дефицитности в настоящее время не используется. [c.123]

Одним из основных преимуществ натурального каучука перед синтетическим стереорегулярным изопреновым каучуком является повышенная клейкость резиновых смесей на его основе и более высокая сопротивляемость резин старению. Как показывают многочисленные исследования, причиной такого явления является наличие в натуральном каучуке природных белков, причем первостепенную роль играют белковые фрагменты непосредственно связанные с макромолекулами каучука. Исследованные образцы латекса НК содержат 3,5-3,7% масс, белка, из которых 1,1-1,2% приходятся на гидрофобизирован-ные белки и до 0,05% фосфолипидов. Именно наличие природных белков позволяет обеспечивать высокий уровень технологических свойств резиновых смесей и физико-механических свойств резины. По этой причине были развернуты широкие испытания изопреновых каучуков, содержащих различные виды белков. Большие надежды возлагались на каучуки СКИ-3, модифицированные сульфитом натрия с белкозином и нитритом натрия соответственно (табл. 2.3). Предполагалось, что эти каучуки придадут резиновым смесям высокую клейкость и обеспечат высокий уровень адгезии резин к кордам. В результате проведения расширенных лабораторных и промышленных испытаний выяснилось, что несмотря на увеличение адгезии и улучшение пласто-эластических свойств смесей их клейкость осталась на уровне смесей на основе СКИ-3 и СКИ-3-01, но существенно ухудшилось сопротивление подвулканизации и увеличилась усадка после каландрирования. В этой связи данные каучуки не нашли широкого применения в шинной промышленности. [c.29]

Более широкие испытания каз ука СКИ-3 МАБ, а также других модифицированных изопреновых каучуков были проведены НИИШПом. Результаты испытаний даны в таблице 2.12, Проведенные испытания резиновых смесей стандартных рецептур еще раз показали высокую когезионную прочность смесей на основе СКИ-ЗМАБ. По физико-механическим показателям резины на основе СКИ-ЗМАБ близки к резинам из натурального каучука, [c.37]

Для футеровки гальванических ванн поливинилхлоридом предложен клей ГИПК-21-11 на основе полихлоропренового каучука, модифицированного фенольной смолой, и хлорированного натурального каучука [143]. [c.95]

В другом исследованном нами случае модифицирование поверхности приводило к увеличению адгезионноактивных функциональных групп на поверхности полимера. Модифицирование проводилось по методу Ф. А. Сапегина [8] обработкой поверхности натурального каучука концентрированной серной кислотой с последующей отмывкой. Исследование ИК-спек-тров позволяет говорить об исчезновении полосы поглощения, соответствующей двойным связям и появлению полос карбонильных и гидроксильных групп, присоединяющихся по месту разрыва двойной связи. В данном случае можно было проследить изменение концентрации гидроксильных групп по высоте соответствующего пика. ИК-спектры, полученные как при модифицировании стекла, так и при модифицировании каучука для области, соответствующей поглощению гидроксильных групп, даны на рис. 3 и 4. [c.500]

Процессы вулканизации полихлоропрена существенно отличаются от процессов вулканизации натурального каучука или синтетических каучуков типа бутадиен-стирольного или бутадиен-нитрильного. В противоположность обычной вулканизации серой, особенностью этих процессов является, наряду с продолжением полимеризации, сшивание под влиянием окисей двувалентных металлов, которое происходит с очень большой скоростью при повышенных температурах и медленнее — при более низких. Для вулканизации смесей на основе полихлоропрена необходимы окиси металлов, причем в качестве сшивающего агента большей частью применяются различные сорта окиси цинка (лучше всего высокодисперсные активная или прозрачная окись цинка) и окись магния (magnesia usta легкая) последняя — преимущественно в качестве акцептора хлора. При их введении появляется резкое различие в зависимости от того, применяются ли окиси металлов в модифицированных или в не модифицированных серой типах полихлоропрена. В модифицированном полихлоропрене, значение которого, однако все больше снижается, для вулканизации чаще всего достаточно применения только окисей металлов. Наоборот, для типов, не модифицированных серой, приобретающих все большее значение, наряду с окисями металлов требуется, вследствие меньшей тенденции к сшиванию этих каучуков, дополнительное применение специальных ускорителей вулканизации. [c.285]

Для повышения морозостойкости натуральный каучук подвергают цис-транс-изомеризации. Образующиеся в цепи (<ыс-полимера транс-звенья нарушают регулярность структуры, затрудняя кристаллизацию и снижая температуру потери эластичности. Изомеризация протекает под действием дисульфидов, тиокислот, SO2, селена, ультрафиолетового облучения. Практическое применение нашли методы обработки каучука на вальцах тиобензойной кислотой или бутадиенсульфо-ном (выделяющим SO2) и обработка латекса тиобензойной кислотой. Каучук, модифицированный тиобензойной кислотой на вальдах, сильно деструктирован, и смеси на его основе склонны к преждевременной вулканизации. Модификация бутадиенсульфоном позволяет избежать этих недостатков. Бутадиенсульфон вводят на вальцах, после чего смесь нагревают в течение нескольких минут при 170° С в герметической аппаратуре. Обработка SO2 и при 140° С натурального каучука и гуттаперчи обусловливает получение продукта, содержащего 43% цис-и 57% Транс-Авошых связей. Сопротивление разрыву и относительное удлинение резин из изомеризованного каучука резко уменьшается при содержании транс-звеньев 5—10%. При содержании грамс-звеньев от 20 до 99% прочность низкая и практически постоянная. При этом каучук теряет способность к пластикации на вальцах. Каучук, обработанный в течение 1 ч при 140°С SO2 или 2% тиобензойной кислоты на вальцах, или 0,16% тиобензойной кислоты в латексе, кристаллизуется при —26° С в несколько сот раз медленнее, чем исходный. При этом содержание транс-звеньев составляет всего 6% и прочность резин остается высокой. Резины из изомеризованного каучука обладают высокой морозостойкостью [c.197]

Введение алкоголятов алюминия, стабилизированных алкоголятов алюминия или алюминийсодержащих полимеров способствует увеличению химической и механической стойкости полиэфирных смол а, -Дихлорпропионовый альдегид, полученный в результате обработки акролеина хлором, взаимодействует со вторичным спиртом и алкоголятом алюминия с образованием эпихлоргидрина в качестве алкоголята алюминия используются производные вторичных ненасыщенных спиртов и циклических спиртов Для повышения прочности на разрыв бутилкаучука, используемого для изготовления шин. его совулканизуют с другими полимерами, такими как натуральный каучук, каучук GRS нли буна N. Проведение совулканизацин возможно лишь в том случае, если бутилкау-чук модифицирован в результате тщательно проведенного хлориро- [c.216]

После того как было открыто, что сополимеры этилена с пропиленом обладают эластичными свойствами, возник интерес к практическому использованию их и началось интенсивное изучение сополимеризации этилена с пропиленом в самых разнообразных условиях. Значительное внимание к этому вопросу обусловлено прежде всего тем, что по своим свойствам, в сравнении со всеми другими известными эластомерами, сополимеры этилена с пропиленом стоят наиболее близко к натуральному каучуку, а по некоторым свойствам и превосходят его [166]. По эластичности, ширине обдасти рабочих температур, устойчивости к воздействию окислителей, растворителей, к тепловому старению, истиранию и т. д. этилен-пропиле-новые резины (СКЭП) значительно превосходят все известные синтетические каучуки. СКЭП имеет самый низкий удельный вес из всех синтетических каучуков, легко перерабатывается на обычном оборудовании. Благодаря сравнительной дешевизне и доступности мономеров СКЭП может стать одним из наиболее доступных и распространенных эластомеров [167]. С каждым годом возрастает производство полиэтилена, модифицированного в процессе полимеризации небольшим количеством пропилена или а-бутена. Изменение содержания сомономера в полиэтилене влияет в первую очередь на свойства, связанные с упорядоченностью структуры. [c.32]

Специфической группой клеев, находящих за последнее время все возрастающее применение в технике и в быту, являются клеевые пленки и так называемые липкие клеи. Пленочные клеи для силовых конструкций получают, из феноло-каучуковых полимеров, клеев на основе модифицированных эпоксидных смол и др. . Липкими клеями являются композиции, содержащие полиизобу-тилен, натуральный каучук, перхлорвиниловую смолу, канифоль и др. Основой липких лент служат полиэтилен, целлофан,, бу.ма-га, ткань, пластикат. [c.145]

При создании липких клеев в качестве компонентов, обеспечивающих липкость, используют натуральный и регенерированный каучуки в сочетании с канифолью. В связи с тем, чта-липкие клеи должны долгое время сохранять липкость, а некоторые виды канифолей со временем кристаллизуются, применяют производные канифоли, например гидрированную канифоль, канифоль, модифицированную фенолами, глицериновый эфир гидрированной живичной канифоли (алкан А-120) и др. Дефицитный натуральный каучук можно частично заменять на синтетические, например на бутадиеннитрильный. Кроме того, для обеспечения липкости можно использовать полиизобутилек и перхлорвиниловую смолу [6, с. 118]. [c.127]

Таблица 23. Сопротивление сдвигу адгезионных соединений резины на основе натурального каучука, полученных с помощью модифицированных этил-а-цианакрилатных адгезивов .Циакрин ЭО