Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Химические реакции в эластомерах

    Каучуки можно модифицировать при помощи химических реакций эластомеров, например, присоединением меркаптанов к диеновым каучукам, которые рассматривались выше в разделе аддукт-каучуки. Значительный интерес, в частности применительно к модифицированию натурального каучука, представляют и другие химические реакции. [c.214]

    ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ ЭЛАСТОМЕРОВ [c.135]


    В принципе химические реакции эластомеров не отличаются от реакций соответствующих ннзкомолекулярных органических соединений. Однако большой размер и длина макромолекул, их [c.135]

    Химические реакции эластомеров с низкомолекулярными соединениями, приводящие к ряду нежелательных структурных изменений (переход части 1,4-структуры в транс-, 4-, образова- [c.141]

    В приведенном обзоре освещены далеко не все экспериментально установленные химические реакции эластомеров. Некоторые из них мало изучены, и механизм их неясен. [c.205]

    Изучение химических превращений эластомеров приобретает все более важное значение. Помимо исследования химизма протекающих реакций необходимо обращать внимание на кинетические и топохимические особенности реакций низкомолекулярных веществ в эластомерной матрице, взаимодействия модифицированных макромолекул друг с другом и с неизмененными макромолекулами в массе эластомеров, исследование поверхностных реакций и их отличий от реакций в массе, влияние диффузионных явлений на скорость и характер химических реакций эластомеров и др. Изложенное указывает на высокую динамичность учения о химических превращениях эластомеров, которое открывает широкие возможности улучшения качества резиновых изделий на основе существующих типов синтетических каучуков. [c.206]

    ХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ ЭЛАСТОМЕРОВ ПОД ДЕЙСТВИЕМ НАПРЯЖЕНИЙ [c.74]

    Химическая реакция с эластомерами, вызывающая их слабое набухание [c.37]

    Потери механической энергии происходят при превращении ее в теплоту, которая выделяется за счет внутреннего трения сегментов в эластомере. Следствием тепловыделения может быть активирование химических реакций, в частности реакций окисления (старения) эластомеров. [c.127]

    Активировать химические реакции в полимерах механические напряжения могут и в тех случаях, когда они не вызывают разрыва макромолекул. Так, например, образцы или изделия из эластомеров и их вулканизатов быстро разрушаются в присутствии небольших концентраций озона, если находятся в растянутом состоянии. При приложении многократных деформирующих напряжений быстрее протекает взаимодействие полимеров с кислородом, приводящее к разрыву макромолекул. Механическая активация химических реакций в полимерах объясняется изменением направления химической реакции, например распада озонидов, и ускорением роста трещин. При замораживании картофеля возникающие механические напряжения вызывают разрыв молекул крахмала с образованием более низкомолекулярных веществ типа [c.251]


    Между тем известны примеры ускорения твердофазных реакций сжимающим давлением и, наоборот, примеры механической дезактивации (торможения) химических реакций в эластомерах растягивающими напряжениями. Поэтому представляется необходимым рассматривать не энергетический барьер вообще, а химические потенциалы компонентов реакции (исходного вещества, активированного комплекса и конечного продукта) в связи с механическим воздействием на них. В том случае, когда это воздействие распространяется на все компоненты (назовем его гомогенным воздействием), справедливо уравнение Вант-Гоффа (энергетический барьер изменяется и сверху и снизу ), а знак эффекта зависит от того, препятствуют или способствуют механические напряжения изменению объема системы в процессе реакции. [c.4]

    Если механические напряжения не вызывают разрыва макромолекул, они могут активировать химические реакции в полимерах. Так, эластомеры быстро разрушаются в присутствии [c.222]

    Соответственно разделению химической реакции сшивания эластомеров на два периода рассматривают две математические модели поведения материала. Первая модель описывает индукционный период, для чего вводится понятие скорчинг-индекса, представляющего собой отношение фактической и теоретической продолжительности индукционного периода при изотермической реакции и имеющего значения в пределах от О до 1. В неизотермических условиях скорчинг-индекс 5 равен [c.490]

    По мере реакции эластомер превращается в жесткий кожеподобный материал, очевидно, потому, что как амидные, так и карбоксильные группы более полярны, чем нитрильные, и в большей мере ассоциируют с образованием полярных кластеров. Устойчивости ассоциатов способствует образование межмолекулярных водородных связей между взаимодействующими группами. В случае щелочного гидролиза в результате реакции образуются ионизированные карбоксильные (солевые) группы, ассоциаты которых подобны ассоциатам, возникающим при обработке карбоксилатных каучуков щелочами. Вместе с тем в отличие от металлооксидных вулканизатов карбоксилатного каучука полного растворения вулканизата при набухании в растворителе с полярной добавкой не происходит. Это означает, что помимо гидролиза (до карбоксильной группы) протекают другие реакции, приводящие к образованию стойких к гидролизу химических сшивок. Примером может служить реакция имидизации [c.172]

    Основные химические реакции, используемые при получении полиуретановых пенопластов, эластомеров, покрытий, волокон и т. д., были рассмотрены выше. Однако последовательность реакций при образовании этих полимеров очень важна, так как некоторые из этих реакций можно регулировать таким образом, чтобы они протекали почти одновременно или, наоборот, в значительной степени раздельно. [c.398]

    Как мы уже знаем, старение полимеров представляет сумму физико-химических изменений их исходной структуры, под воздействием химических реакций, протекающих под действием тепла, света, радиационных излучений, механических напряжений, кислорода, озона, кислот, щелочей. Эти реакции приводят к деструкции полимерных цепей или их нежелательному, неконтролируемому сшиванию, в результате чего полимеры становятся липкими и мягкими (деструкция) или хрупкими и жесткими (сшивание), а главное—менее прочными. В реальных условиях эксплуатации полимерных изделий на них действует одновременно несколько из перечисленных факторов. Например, солнечный свет, кислород воздуха, озон. Для стран с жарким климатом на это накладывается еще повышенная температура, влажность. При работе многие полимерные изделия разогреваются (иаиример, при многократных деформациях эластомеров) или используются для работы в условиях повышенных температур, в результате чего интенсивно развиваются термическое и термоокислительное старение полимеров. [c.201]

    Вулканизаты, полученные из жидких полиуретанов, обладают ценными свойствами, характерными как для эластомеров, так и для твердых пластиков (адипрен L). Жидкие полиуретаны отличаются от обычных эластомеров тем, что при их получении в процессе смешения протекают химические реакции между отдельными компонентами. [c.437]

    В данном разделе будут рассмотрены реакции химической модификации эластомеров под действием химических реагентов. Предполагается, что макромолекулы продуктов химической модификации эластомеров сохраняют в принятом понимании свою ин- [c.42]

    Химический метод получения кремнеземов связан с проведением химических реакций (например, силиката натрия с минеральными кислотами) в водной среде, в результате которых образуются достаточно высокодисперсные частицы (до 0,002 мкм)-так называемый силикагель. Удельная поверхность осажденного силикагеля находится в пределах 175 000-800000 м кг. По своим свойствам и химии поверхности силикагели во многом похожи на пирогенный диоксид кремния. Однако следует отметить, что в случае аэросила в частицах содержится оклюдированный НС1 и его водные вытяжки имеют всегда низкое pH 2-3, тогда как силикагели содержат примеси щелочных и щелочно-земельных металлов, которые могут блокировать поверхностные ОН-группы. Водные вытяжки силикагелей имеют в зависимости от условий его получения нейтральную или слабощелочную (или кислую) реакцию. Силикагель и осажденный диоксид кремния широко используются для наполнения термо- и реактопластов, а также эластомеров. [c.82]


    Современное производство синтетических каучуков, охватывающее десятки типов и сотни марок эластомеров, относится к одной из наиболее сложных отраслей промышленности органической технологии. Сложность эта характерна и для химических процессов, позволяющих получать макромолекулы с заданным строением и свойствами, а также для технологических процессов, призванных обеспечить оптимальные условия проведения химических реакций полимеризации и поликонденсации, сохранение структуры и свойств полученных эластомеров в ходе их обработки вплоть до получения товарного продукта. [c.3]

    Следовательно, процесс радиационного сшивания СКН-26 может протекать с участием заряженных частиц и радикалов, причем роль зарядов (положительных ионов) в этом процессе выражена, вероятно, в большей степени. Поэтому защита каучука от действия ионизирующей радиации должна сводиться главным образом к выводу положительных ионов из сферы радиационно-химических реакций. Однако, вследствие значительного различия в химическом строении каучуков, не может быть единого общего для всех эластомеров механизма образования поперечных связей. [c.162]

    Эти исследования показали, что процессы химической релаксации и ползучести в сшитых эластомерах определяются главным образом перестройкой и изменением пространственной сетки при высоких температурах вследствие обменных, окислительных и других химических реакций. Экспериментально показана независимость этих реакций, ведущих к распаду и образованию химических узлов в сетке, от напряжения, т. е. от механических воздействий. Очевидно для высокоэластического состояния, когда возникающие напряжения невелики по сравнению с прочностью узлов сетки и полимерных цепей, это оправдано. [c.193]

    Площадь внутри петли гистерезиса соответствует разности между затраченной и возвращенной работой механического растяжения и сокращения образца эластомера. Эта работа соответствует той части механической энергин, которая накапливается в образце за один цикл растяжения и сокращения и необратимо переходит в тепловую. В равновесном режиме гистерезисные потери равны нулю. При деформации в неравновесных условиях эластомер нагревается из-за гистерезисных потерь, что может привести к развитию химических реакций макромолекул с окружающей средой (в частности, кислород воздуха) или находящимися в эластомере активными химическими веществами. В большинстве случаев результатом разогрева является развитие нежелательных процессов разрыва внутри- н межмолекулярных химических связей макромолекул, ухудшение механических свойств н сокращение срока службы резиновых изделий (шин, амортизаторов). [c.91]

    Отмеченные различия в условиях получения влияют на строение макромолекул каучука, которым и определяются физико-хи-мические и технические свойства эластомеров [16, 44, 59, 70, 71]. Основными параметрами строения макромолекул помимо гибкости, являются размеры макромолекул, их разветвленность и молекулярно-массовое распределение микроструктура макромолекул химическое строение, обусловливающее склонность эластомера к химическим реакциям. [c.101]

    При изучении механической активации химических реакций эластомеров, протекающих при интенсивных механических воздействиях в сравнительно небольшие отрезки времени, для интерпретации экспериментальных данных необходимо использовать структурную модель эластомера. Использование структурной модели - совокупности доменов, соединенных проходными цепями, - позволяет установить локализацию перенапряжений при деформировании эластомера в первую очередь и в наибольшей степени деформируются проходные цепи [85, 86Ц. Коэффициент концентрации перенапряжений чрезвычайно зависит от молекулярной подвижности полимерных цепей [87] при переходе от жесткоцепных полимеров к эластомерам коэффициент концентрации перенапряжений снижается от тысячи до нескольких единиц, т. е. в случае эластомеров эффект перенапряжений отдельных связей играет не стопь значительную, определяюшую роль, как в случае жесткоцепных полимеров. К тому же, наличие лабильных поперечных (полисульфидных) связей и связей -каучук - наполнитель приводит к тому, что возникающие перенапряжения легко "рассасываются путем [c.79]

    Основное направление исследований процессов химической модификации эластомеров и их промышленной реализации состояло в создании новых материалов (смол, клеев, пленок и т. д.) [5] с помощью реакций гидрохлорирования (пленки типа плиофильм, эскаплен [6]), хлорирования (покрытия, клеи), циклизации и изомеризации (полимеры плиоформ, термопрен, эскапон [7, с. 939—990 8]), окисления (раббон), радикальной прививки (гевеяплас). [c.225]

    Для получения клеев конструкционного назначения, предназначенных для крепления металла к металлу и резины к корду или ткани, фенольные смолы смешивают с термопластичными иолиме-рами илн эластомерами — полнвиннлацеталем, бутадиеннитрильным каучуком, полиамидами и полнакрилатами. При этом существенно увеличиваются удлинение, упругость н эластичность фенольной смолы, особенно в условиях низких температур. Положительное влияние таких клеев на повышение ударной вязкости клеевых соединений приписывают не только химической реакции взаимодействия каучука и смолы, но, в первую очередь, особенностям морфологии такой системы. Согласно современным представлениям, вследствие ограниченной растворимости термопластичного компонента в отвержденной фенольной матрице образуется мелкодисиер-гированная фаза эластичного компонента, и в такой двухфазной системе значительно повышается ударная вязкость за счет резкого снижения скорости распространения трещин. [c.250]

    Наиболее универсальное сочетание методов оценки деформируемости эластомеров с методами измерения скорости химических процессов, протекающих при механическом воздействии, достигается при использовании микрокалориметрических методов. Высокочувствительные микрокалориметры позволяют оценить изменения, происходящие на уровне сотых долей процента, фиксировать как тепловые эффекты, сопровождающие деформирование, так и отдельные акты химических реакций под действием напряжений. В исследованиях используют микрокалориметр Кальве с приставкой для исследования тепловыделения при окислении эластомеров в свободном состоянии и при статических деформациях. [c.414]

    Рассматривая вулканизацию как гомогенный процесс, а распределение поперечных связей статистическим, трудно допустить возможность ассоциации поперечных связей. Однако ее легко представить, приняв, что формирование вулканизационной структуры происходит, как и при металлоксидной вулканизации карб-оксилатного каучука, в результате гетерогенной химической реакции. Иными словами, ассоциация поперечных связей возможна при условии, что поперечные связи образуются вследствие реакции каучука с вулканизующим агентом на поверхности частиц последнего. Можно указать большое число фактов в пользу гетерогенного характера вулканизации. В частности, гетерогенными, с нашей точки зрения, являются процессы вулканизации полихлоропрена оксидами металлов [122], диеновых эластомеров полигалоидными соединениями и оксидами металлов [123, с. 347 124, с. 143 125—128], бутадиен-винилпиридинового каучука хлоридами металлов и протонными кислотами [129], диеновых эластомеров фенолальдвгидными смолами в присутствии активаторов — оксидов и хлоридов металлов [98, с. 272 123, с. 337 124, с. 174 130], так как оче- [c.58]

    На основании вышеизложенного можно сказать, что при описании процессов вулканизации, протекающих как гетерогенная реакция на поверхности частиц вулканизующего агента коллоидного размера, диспергированных в эластической среде каучука, во-1первых, исследуют закономерности элементарных химических реакций, протекающих между эластомером и вулканизующим агентом, во-вторых, выясняют влияние коллоидно-,хими-ческих факторов на кинетические закономерности и механизм процесса вулканизации. К числу последних относятся особенности диспергирования компонентов вулканизующей системы в каучуке, их сорбционные взаимодействия друг с другом, эффекты микрорасслоения, влияние на эти процессы ингредиентов резиновых смесей и т. д. [c.128]

    В результате гетерогенной вулканизации в зависимости от характера химических реакций можно получить в принципе не только гетерогенную, но и гомогенную вулканизационную структуру. Улучшение свойств резин в последнем случае объясняется более эффективным нагружением всех цепей сетки вследствие сравнительно узкого распределения их по размерам. Улучшение свойств резин с гетерогенной сеткой связано, кроме того, с эффектом усиления дисперсными частицами — полифунициональными узлами сетки, а также наличием межмолекулярных, сорбционных ( слабых ) вулканизационных связей. Свойства резин с гетерогенной сеткой зависят от числа межфазных химических связей, размера и внутреннего строения частиц дисперсной фазы, степени сшивания эластической среды и молекулярного строения эластомера. [c.129]

    Перечисление фактов, указывающих на структурные и кинетические аналогии серной вулканизации насыщенных и ненасыщенных эластомеров, можно продолжить, но и приведенных фактов достаточно, чтобы сделать обоснованное предположецие о том, что совокупность химических реакций и коллоидно-химических яв- [c.223]

    Гетерогенные процессы при серной вулканизации с учетом топографических особенностей протекающих реакций можно представить следующим образом. Уже при изготовлении смесей сера и ускорители сорбируются на поверхности активатора. В результате их реакций друг с другом возникают с одной стороны ДАВ, а с другой — мыла жирных кислот, которые являются ПАВ для исследуемой системы. Дисперсные частицы ДАВ, сформировавщиеся у поверхности ZnO, приобретают кинетическую устойчивость, адсорбируя молекулы мыла, и постепенно диспергируются в массе каучука. Поверхностный слой ПАВ улучщает также совместимость ДАВ с каучуком и способствует адсорбции каучука (в виде эластомерных петель) на поверхности дисперсных частиц ДАВ. Результатом химических реакций ДАВ с эластомером, скорость которых определяется концентрационным и каталитическим эффектами, является вначале присоединение к полимерной цепи серы и фрагментов ускорителя в виде подвесок различной сульфидности, а затем превращение дисперсных частиц ДАВ в частицу, состоящую из полярных подвесок, связанных довольно интенсивными межмолекулярными взаимодействиями друг с другом и с некаучуковым веществом [c.234]

    Поскольку в процессе утомления изделия, изготовленные из эластомеров, всегда испытывают неоднородные деформации, в их различных микрообъемах будет появляться различное количество макрорадикалов, а вторичные химические реакции будут развиваться главным образом там, где концентрация макрора- [c.189]

    Описаны особенности окислительной деструкции кристаллических полимеров и эластомеров в нагруженном состоянии. Подробно рассмотрены надмолекулярные и конформационные эффекты в кинетике окисления ориентированных полиолефинов, а также вопросы их структурной стабилизации, долговечности и механизма разрушения в условиях интенсивного окисления. Показано, как изменяются структура и свойства полимеров под нагрузкой. Основное внимание уделено описанию закономерностей, наблюдаемых при одновременном воздействии на полимер механических напряжений и агрессивных сред. Дана классификация химических реакций полимеров по их чувствительности к растягиваюш,им и сжимающим нагрузкам. [c.254]

    Наиболее характерными примерами сильного влияния напряжения на поведение эластомеров являются катастрофиче-С7<ое разрушение растянутых резин из ненасыщенных каучуков под действием следов озона при практически неизменных их свойствах в результате контакта с ним ненапряженных резин [5, 7] и резкий сдвиг температуры хрупкости резин в сторону уменьшения при растяжении и некоторое ее повышение при сжатии по сравнению с недеформированными образцами. Отсюда очевидно, что характер напряжения также играет существенную роль. По действию агрессивных жидкостей на механические свойства предложена различная классификация резин по их стойкости при растяжении, сжатии, многократных деформациях, трении по гладкой поверхности [9]. Изменение механических свойств, однако, является конечным результатом влияния напряжений на направление химических реакций, в том числе иа соотношение процессов деструкции и структурирования,-на диффузию ингредиентов [10], что проявляется, например, в различной скорости старения разных участков резин, находящихся в сложно-напряженном состоянии [И], на разрушение и образование физических структур, в частности на развитие процессов кристаллизации [12]. [c.9]

    В предлагаемой читателю книге при сохранении структуры первого издания приведенный материал разделен на три частгг, что позволило более четко выделить характерные группы химических превращений эластомеров — реакции их получения, полимерана-логичные превращения, реакции сщивания и др. В результате уточненной классификации число глав в книге возросло с 7 до 14. При подготовке к переизданию в книгу введены новые разделы, а прежний материал существенно переработан и дополнен В. А. Шершневым (введение, гл. 1, 3, 5—9) и А. А. Донцовым (гл. [c.6]

    В книгу введена гл. 3, которая знакомит читателя с такими основными понятиями физической химии эластомеров, как гибкость макромолекул, физические состояния эластомеров, высокоэластические деформации и др. Гл. 14, написанная 3. Н. Тарасовой, посвяшена окислению вулканизатов и призвана дать читателю представление о химических реакциях, протекающих в вулканизатах при эксплуатации. В связи с этим из нового издания исключен раздел Старение и утомление резин . [c.6]

    Много исследований посвящено химическим реакциям, приводящим к сшиванию (вулканизации) эластомеров. Открытие процесса вулканизации в 1839 г. (Ч. Гудьир) послужило мощным толчком для развития резиновой промышленности если ко времени его открытия мировое потребление каучука составляло лишь 388 т, то к 1979 г. оно возросло до 10 млн. т. [c.12]

Библиография для Химические реакции в эластомерах: [c.413]   
Смотреть страницы где упоминается термин Химические реакции в эластомерах: [c.80]    [c.73]    [c.143]    [c.129]   
Стойкость эластомеров в эксплуатационных условиях (1986) -- [ c.0 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Эластомеры



© 2025 chem21.info Реклама на сайте