Сульфохлоридная группа

При сульфохлорировании относительно высокомолекулярных углеводородов, таких, как н-додекан или гекса,чекан, в отношении строения продуктов реакции наблюдаются те же закономерности, что и при хлорировании и нитровании. Сульфохлоридные группы распределяются равномерно по всем метиленовым группам, только замещений, у СНз — групп, находящихся в конце цепи, в процентном отношении меньше, чем у метиленовых групп. [c.380]

Дисульфохлориды, образующиеся при сульфохлорировании пропана, н-бутана и изобутана, очень просты по строению. Причина этого заключается в том, что две сульфохлоридные группы не вступают ни в вицинальное, ни в геминальное дизамещение, а также в том, что, как уже упоминалось, третичный водородный атом не сульфохлорируется. Так, в случае пропана в качестве единственного дисульфохлорида образуется пропан-1,3-дисульфохлори1Д, в то время как в случае н-бутана образуются два дисульфохлорида, а именно бутан-1,3-дисульфохлорид и бутан-1,4-дисульфохлорид. Изобутан дает только один дисульфохлорид, а именно 2-метилпропан-1,3-дисульфохлорид. [c.380]

Эта возможность разделения напоминает извлечение сульфохлоридов из продуктов сульфохлорирования парафиновых углеводородов жидким ЗОг или ацетонитрилом. Оба явления основываются на том, что функциональная группа (нитрогруппа или сульфохлоридная группа) придает парафиновому углеводороду специфическую способность к растворению. [c.311]

Зная средний молекулярный вес, нельзя определить фактического распределения сульфохлоридной группы в смеси парафиновых углеводородов относительно величины молекул отдельных парафиновых углеводородов. [c.377]

Авторы снова установили, что изомеризация при этом не наступает и хлор занимает место, которое занимала сульфохлоридная группа. Они нашли, что у моно- и дисульфохлоридов с короткой углеродной цепью десульфирование лучше всего протекает при температуре 200— 230° и заканчивается через IV2—2 часа и с 75—85%-ным выходом соответствующих сульфохлоридов. [c.388]

Как уже упоминалось, при сульфохлорировании парафиновых углеводородов сульфохлоридная группа равномерно распределяется по-всем метиленовым группам, так что получаются эквимолекулярные смеси всех теоретически возможных изомеров, за исключением солей сульфокислот с сульфогруппой, стоящей на конце углеродной цепи, которые содержатся в меньшей концентрации. [c.412]

В противоположность хлорированию и нитрованию третичный атом водорода вообще не замещается на сульфохлоридную группу, очевидно, вследствие пространственных затруднений. [c.579]

В последнее время особое значение приобретают продукты сульфохлорирования полиэтиленов. При взаимодействии полиэтилена с хлором и сернистым ангидридом получаются продукты, содержащие около 2G— 29% хлора и от 1,3 до 1,7% серы. Отсюда можно подсчитать, что прп молекулярном весе полиэтилена, равном 20000, каждый седьмой атом С связан с атомом хлора, а каждый девяностый атом с сульфохлоридной группой. Такой продукт вулканизируется добавкой ароматических диаминов, как,, например, бензидипа или диоксима, тиурамена и аналогичных соединений. При этом получается цепное каучукообразное вещество (гипалон Sa фирмы Дюнон). Возможности различных вариаций состава и свойств продуктов, которые могут быть получены на основе полиэтиленов, как в связи с различной глубиной сульфохлорирования, так п путем применения полиэтиленов различного молекулярного веса, очень велики. [c.142]

Удельный вес, который занимают вторичные атомы водорода в молекуле парафина, увеличивается с длиной цепи. Поэтому вероятность вступления сульфохлоридной группы в длинную молекулу больше, чем в короткую. Эти различия заметны тем резче, чем больше разница в температурах кипения высококипящей и низкокипящей части углеводородной смеси при условии, что во время опыта степень превращения не превышает ту, при которой начинается заметное дизамещение. Прилей [c.585]

При сульфохлорировании изобутана образуется также один единственный дисульфохлорид, а именно. 2-метилпропан-1,3-дисульфохлорид. Образование в этом случае только одного изомера объясняется тем, что, во-первых, при сульфохлорировании, как известно, два заместителя не могут вступать в а, -положения. Но если бы это и могло произойти, то не в данном случае, так как третичный атом водорода не замещается на сульфохлоридную группу. [c.597]

Вторая стадия протекает медленнее первой, так как сульфо-хлоридная группа снижает способность к дальнейшему замещению. Вследствие этого максимум содержания моносульфохлорида в реакционной массе довольно высок и достигает 50% (мольн.). При этом состав продуктов зависит, как п в других аналогичных случаях, от соотношения исходных реагентов, т. е. от соотношения SO2 (или СЬ) к RH, или, другими словами, от относительных количеств сульфохлоридных групп и исходных молекул углеводорода в реакционной массе. Следовательно, для получения моносульфохлорида нужен избыток углеводорода, а в реакционной массе допускается накопление только ограниченного количества сульфохлоридов. Непрореагировавший углеводород после его отделения от продуктов реакции возвращают на сульфохлорирование. Необходимость такой процедуры вызвана малой поверхностной активностью дисульфонатов и экономией в расходе сырья. В промышленной практике реакцию чаще всего ведут до накопления [c.338]

Наиболее гладко и селективно происходит сульфохлорирование нормальных парафинов и циклопарафинов простого строения. В разветвленных парафиновых углеводородах и алкилированных циклопарафинах третичные атомы водорода не замещаются на сульфохлоридную группу и доля побочной реакции хлорирования значительно повышается. [c.432]

Данных о физических свойствах сульфохлоридов, помимо температуры плавления, имеется довольно мало. Величина диполь-ных моментов некоторых сульфохлоридов указывает на сильное сродство сульфохлоридной группы к электрону [55]. Дипольные моменты бензол-, п-толуол- и л-бромбензолсульфохлоридов соответственно равны 4,47, 5,01 и 3,23. Теплоты плавления некоторых сульфохлоридов приведены Тиммермансом [56]. Величина парахора п-толуолсульфохлорида согласуется с присутствием в молекуле двух полуполярных двойных связей [57а], [c.279]

При помощи цинка в спиртовом растворе можно восстановить сульфохлоридную группу, не затрагивая нитрогруппы в той же молекуле [68а]. Натрий или калий восстанавливают растворенный в толуоле 7г-толуолсульфохлорид [686] в дисульфон. [c.326]

Ценным методом определения строения сульфохлоридов является замещение сульфохлоридной группы на хлор путем нагревания с пятихлористым фосфором [c.328]

Реакции замещения. Галоидирование и нитрование сульфохлоридов можно провести, не затрагивая сульфохлоридной группы. Как уже указывалось, обработка серной кислотой приводит к отщеплению хлора в виде хлористого водорода. [c.341]

Перевод молекулы высокомолекулярного алифатического углеводорода в раствор можно осуществить введением в ее состав различных гидрофильных групп. Чаще всего это достигают следующими путями вводят карбоксильную группу и нейтрализуют ее едкой щелочью (мыла) или нитруют углеводород далее нитросоединение восстанавливают в амин и получают солянокислый амин вводят гидроксильную группу и при взаимодействии ее с хлорсульфоновой кислотой получают алкилсульфаты или при взаимодействии с окисью этилена — растворимый в воде эфир алкилнолигликоля наконец, введение гидрофильной группы осуществляют действием серной кислоты на высокомолекулярные олефины или сульфохлорированием и омылением сульфохлоридной группы в сульфонатную [c.408]

По радикальному механизму атом галогена может замещать атом другого галогена, а также сульфохлоридную группу(—ЗОаС ). [c.154]

Как и во всех ранее рассмотренных реакциях замещения, так и при сульфохлорировании в молекулу моносульфохлорида даже тогда, когда еще имеется значительная часть непрореагировавшего исходного материала, вступает вторая и, наконец, также и третья сульфохлоридные группы (образование ди- и полисульфохлоридов). Если для мо Но-сульфохлорирования в углеводород были введены теоретически необходимые количества двуокиси серы и хлора, продукт реакции всегда будет представлять собой более нли менее сложную по составу смесь, состоящую из MOHO-, ди- и полисульфохлоридов, хлористых алкилов, хлор-, моно- я дисульфохлоридов и непрореагировавшего исходного материала. [c.361]

Кропелин и его сотрудники также пришли к аналогичному заключению, предполагая, что под действием света и хлора происходит расщепление сульфохлоридной группы с образованием алкилхлорида. [c.365]

При сульфохлорировании индивидуального парафинового углеводорода или смеси высокомолекулярных парафиновых углеводородов, содержание ди- и полисульфохлоридов по мере увеличения степени превращения становится все большим. Возможность встречи вновь вступающей сульфохлоридной группы в еще не замещенную молекулу пар а-фина постепенно становится все меньшей, а вероятность того, чтО какая-нибудь вторая сульфохлоридная группа вступит в уже образовавшуюся молекулу моносульфохлорида постепенно становится все большей. [c.377]

Такие возможности являются следствием различной реакционной способности хлора в сульфохлоридной группе в зависимости от положения SO2 I — группы в молекуле, о чем речь будет ниже. [c.381]

Чтобы связать сульфохлоридную группу с определенным углеродным атомом парафинового углеводорода, нельзя, как ясно из сказанного, пользоваться реакцией сульфохлорировани,я. Для этого нужны другие чисто синтетические пути, которые основываются на том, что исходят из галоидных алкилов, содержащих галоид как раз в том положении, которое затем должна занять сульфохлоридная группа. [c.381]

Пр И реакции десульфирования не происходит миграции атодаов слора, и хлор вновь образованного хлористого алкила оказывается связанным с тем же атомом углерода, у которого раньше находилась сульфохлоридная группа [47]. [c.386]

В заключение смесь моносульфохлоридов подвергали десульфированию [101], протекающему в основном по уравнению RSO2 I - >R 1 4- SO2 и дающему смесь хлористых додецилов, в которых атомы хлора занимали те же положения, что и сульфохлоридные группы. Десульфирование проводили преимущественно кипячением ксилольного раствора смеси сульф,охлоридов. [c.578]

Вторая реакция протекает медленнее первой, так как сульфохлоридная группа снижает реакционную способность углеводорода. Максимальное содержание моносульфохлорида довольно велико и достигает 50% (мол,). Для избирательного получения моносульфохлорида ограничивают степень превращения, а непрореагировавший углеводород отделяют от продуктов реакции и возвращают на сульфохлорирование. В промышленной практике реакцию чаще всего ведут до тех пор, пока содержание сульфохлоридов не достигнет 30% (масс.). При этом доля монозамещенных соединений составляет 94%, а дизамещеиных — 6% (масс.). Схема сульфохлорирования парафина представлена на рис. 13.1. [c.432]

Гидролизуется ли вторая сульфохлоридная группа до образования двойной связи, происходят ли оба эти процесса одновременно или образование двойной связи предшествует гидролизу—неизвестно. Факт образования некоторого количества этиленсульфокислоты при гидролизе 2-бромэтан-1-сульфохлорида указывает на то, что различные соединения, содержащие нри втором углеродном атоме группу, притягивающую электрон, могут вести себя аналогичным образом. Как упомянуто выше (стр. 123), даже этансульфохлорид при кипячении со спиртом выделяет небольшое количество двуокиси [c.186]

При действии второй молекулы пятихлористого фосфора [18, 19] при 180° происходит замещение сульфохлоридной группы на хлор, а при 250° количественно образуется п-дихлорбепзол [19] [c.276]

Свойства и реакции бензол-, п-толуол- и нафталинсульфохло-ридов изучены довольно подробно, но для большей ча( тй ароматических сульфохлоридов и соответствующих сульфамидов известны лишь температуры плавления. Поэтому мало данных имеется и по вопросу о влиянии замещающих групп, связанных с ароматическим ядром, на скорость различных реакций сульфохлоридов. Особенный интерес представляло бы исследование такого влияния, оказываемого двумя группами, стоящими в обоих ортоположениях к сульфохлоридной группе. [c.279]

При нитровании З-хлор-4-метилбензолсульфохлорида направляющее в лара-положение влияние хлора в три раза сильнее комбинированного влияния метила, направляющего в орто-положение, и сульфохлоридной группы, направляющей в мета-по ложение. При нитровании З-хлор-2-метилбензолсульфохлорида хлор оказывает несколько меньшее действие, чем две другие группы. В последнем случае направляющее влияние сульфохлоридной группы больше, чем нитрогруппы в том же положении. [c.341]

Разработаны высокоэффективные методы синтеза новых 2-амино-5-замещенных 1,3,4-тиадиазолов на основе арилтио-, арилсульфонилуксусных и пропионовых кислот, определены спектрофотометрическим методом их константы ионизации. Экспериментально установлено, что в растворах 2-амино-1,3,4-тиадиазолы на основе сульфонил-пропионовых кислот имеют место неизученные до сих пор взаимодействия с гидроксильными i pynnaMH щелочей, спиртов и воды. Изучены реакции ацилирования 2-амино-5-замещенных 1,3,4-тиадиазолов хлорангидридами сульфо- и карбоновых кислот. Продолжено изучение синтетических возможностей бифункциональных ангидридов замещенных сульфокарбоновых кислот. Использование различной реакционной способности хлорангидридной и сульфохлоридной группы в реакциях ацилирования гетероциклических аминов и аминов, содержащих такие функциональные группы, как -СООН, -ОН, и др. открывает путь к новым сложнозамещенным производным сульфоновых кислот. [c.51]

При свободнорадикальном инициировании реакции хлорирования полиэтюена в присутствии сернистого ангидрида образуется полимер, содержащий большое количество хлора и небольшое количество сульфохлоридных групп (-302С1). Заместители расположены вдоль цепей более или менее регулярно. Написать наиболее вероятную схему этих реакций замещения. Какими физичe ки ш свойствами должен обладать сульфохло-рированный полимер, если замещение доведено до такой степени, при которой одна замещенная группа приходится на 50 -100 метиленовых групп Возможно ли образование "сшитых" полимеров [c.286]

СУЛЬФОХЛОРИРОВАНИЕ — замещение атома водорода в органических соединениях сульфохлоридной группой SOj I [c.242]

Из них целесообразно только восстановление нитрогруппы, так как вариант о л(-аминобензолсульфохлоридом нежелателен из-за возмох<ности взаимодействия аминогруппы одной молекулы с сульфохлоридной группой другой. [c.101]

Сульфогруппа, как и карбоксильная группа, восстанавливается с большим трудом. Поэтому обычно сульфогруппы сначала переводят в сульфохлоридные группы, обрабатывая сульфокислоты хлоридом фосфора (V) или хлорсульфоновой кислотой. Аренсульфо-хлориды восстанавливаются ступенчато, образуя аренсульфиновые кислоты, а затем тиофенолы [c.310]

В алифатическом ряду замещение водорода на сульфохлоридную группу осуществляют главный образом но способу Рида J180J одновременным воздействием на [c.573]

Реакция, при которой происходит нешсредственная замена атома водорода на сульфохлоридную группу SO2 I, получила название реакции сульфохлорирования. [c.211]

Кроме того, могут образоваться хлордисульфохлориды, дихлор-дисульфохлориды и вообще продукты дальнейшего замещения атомов водорода сульфохлоридной группой или хлором. [c.214]

Из рассмотренных данных апедует, что при сульфохлорировании и хлорировании газообразных парафиновых углеводородов монозамещение приводит к одинаковому количественному соотношению изомеров (за исключением отсутствия замещения сульфохлоридной группой третичного атома водорода), в то [c.219]

Таким образом, сульфохлоридные группы распределяют почти равномерно по всем СНз-группам, тогда как в метильщ радикалах замещение происходит в несколько меньщей степей Аналогичные результаты ранее были получены при хлорирован и нитровании высокомолекулярных углеводородов с прямой цепь [c.220]

Вводимая таким путем сульфохлоридная группа вступает в р-положение в карбоксильной группе, причем в качестве конечного продукта реакции получается внутренний ангидрид р-сульфоалканкарбоновт)й кислоты, возникающий в результате отщепления хлористого водорода от образующегося сульфохлорида [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология