Конденсация с аллиловым спиртом

Первичные непредельные спирты алифатического ряда. Простая двойная связь активирует реакцию алкилирования спиртами по Фриделю — Крафтсу это ясно из примера конденсации аллилового спирта с бензолом, происходящей при обработке смеси из 1 моля спирта и 5 молей бензола, 0,5 моля хлористого алюминия при обычной температуре. Аллилбензол был получен с выходом лишь 16%, что, вероятно, объясняется побочной реакцией присоединения хлористого водорода к двойной связи спирта, катализируемой хлористым алюминием [14]. [c.620]

Непредельные альдегиды. Среди непредельных альдегидов отметим 1) акриловый альдегид, или акролеин, строения СНз=СН—СН=0 бесцветная жидкость с раздражающим запахом темп. кип. 52,4°С образуется при пиролизе глицерина (стр. 125) окисляется в акриловую кислоту (стр. 171), восстанавливается в аллиловый спирт (стр. 119) 2) кротоновый альдегид строения СНз—СН=СН—СН=0 жидкость с темп. кип. 104—105°С образуется при конденсации двух молекул ацетальдегида (стр. 147). [c.151]

Выходящая из колонны 5 тройная азеотропная смесь аллилового спирта, диаллилового эфира и воды при температуре 77,8° поступает в дефлегматор 6. После конденсации часть дистиллята возвращается в колонну в виде флегмы, а остальная масса поступает в флорентинский сосуд 7. Здесь азеотроп разделяется на два слоя в нижнем слое содержатся преимущественно вода (89,5%), 10% аллилового спирта и0,5% диаллилового эфира этот слой возвращается в колонну 5. Часть верхнего слоя, содержащая 90% диаллилового эфира, 8,6% аллилового спирта и 1,4% воды, подается в верхнюю часть колонны, а часть, равная количеству диаллилового эфира, поступившего в колонну 5, удаляется из системы в виде сырца диаллилового эфира. [c.286]

Как правило, аллилхлориды более применимы в последуюш.их операциях синтеза, чем аллиловые спирты, поскольку они вступают в реакции 5ы2-замещения, в частности конденсируются с реактивами Гриньяра. Так, конденсация (2) с металлилхлоридом в смеси ТГФ — гексаметапол дает 1,5-диен (3) с высоким выходом. Примеиение гексаметапола в качестве растворителя является существенным условием получения высоких выходов. [c.262]

Обнаружение молочной кислоты. Реакция основана на образовании флуоресцирующих соединений при конденсации альдегидов с фенолами. Две капли испытуемого раствора нагревают 2 мин. при 85° с кристалликом о-окси-дифенила и 1 мл 96%-ной серной кислоты. Присутствие аллилового спирта обнаруживается по появлению флуоресценции синеватого цвета. Предельное разбавление 1 50 ООО. Изобутиловый альдегид дает флуоресценцию зеленого цвета. [c.211]

Пропаргиловый спирт НС С—СНгОН—бесцветная жидкость неприятного запаха, кипящая при 114,7° С является промежуточным продуктом при получении аллилового спирта и глицерина (стр. 144), а также в производстве дивинила (стр. 90). Получают пропаргиловый спирт конденсацией ацетилена с формальдегидом (стр. 104). [c.136]

Для синтеза глицерина используют также конденсацию ацетилена с формальдегидом в пропаргиловый спирт последний гидрированием над пал ладием переводят в аллиловый спирт, который одним из только что описанных методов превращают в глицерин [c.145]

Конденсация аллиловых спиртов в диены-1,5. Ван Тамелен и сотр, [21 обнаружили, что аллиловый спирт превращается в диен-1,5 при обработке Т, т. 0,5 моля) и метиллитием (1,5 моля) в глиме при —78", иагреваиии смеси до ко.миатной температуры и последующем кипячении при 83 в течение 15 мин. [c.419]

Получение МАЭГ из этого сырья основано на катализируемой кислотами реакции конденсации аллилового спирта с гли-цидолом, протекающей с раскрытием оксиранового кольца [c.268]

Для получения 100%-ного аллилового спирта, сырой аллиловый спирт обезвоживается при помощи азеотропной смеси, состоящей из аллплового спирта, воды и диаллилового эфира. С этой целью сырой аллиловый спирт подают в колонну для обезвоживания, где от него отгоняется тройная азеотропная смесь, состоящая из 9% аллилового спирта, 79% диаллилового эфира и 12% воды. После охлаждения и конденсации смесь разделяется на два слоя. Нижний слой, состоящий из 90% воды, 10% аллилового спирта и следов диаллилового эфира, возвращается в дистилляционную колонну. Верхний слой, содержащий 90% диаллилового эфира, 9% аллилового спирта и 1% воды, возвращается в колонну, где происходит обезвоживание. Из низа этой колонны отводится обезвоженный аллиловый спирт, поступающий далее в ректификационную колонну, откуда отбирают 100%-пый продукт. [c.174]

Среди других возможных путей получения пропионового альдегида следует указать на изомеризацию окиси пропилена или аллилового спирта, селективное восстановление акролеина (полученного альдольной конденсацией ацетальдегида и формальдегида или окислением пропилена) или пропаргилового спирта (полученного из ацетилена и формальдегида), прямое окисление простейших парафинов и процесс хайдрокол . Ниже изображены основные реакции, приводяш,ие к образованию пропионового альдегида [c.306]

Как иравило, прямое сравнение гало-генидов металлов с кислотами не может быть последовательно проведено, так как активность в некоторой степени )ависит от применяемого алкилирующего средства. Серная и фосфорная кпслоты обычно более эффективны для олефинов или спиртов, чем для галоидных алкилов. 1апример, xflopH TjJfi аллил и аллиловый спирт в присутствии серной кислоты [10 —-12] конденсируются главным образом по двойной связи, а в присутствии фтористого бора [13], хлорного железа [14] или хлористого цинка [14] эти соединении реагируют, образуя главным образом аллильные производные Хлористый алюминий сшсобстнует конденсации по обеим функциональным группам [14]. [c.8]

Окисление аллилового спирта в а,р-ненасыщенный альдегид бихроматом пиридиния Конденсация по Кнёвенагелю с а,(5-ненасьпценным альдегидом с последующей реакцией замыкания цикла Число стадий 2 Общий выход 60% [c.619]

Аллиловые спирты претерпевают аллильную конденсацию под действием три-хлорида титана и метнллития, например [c.22]

Для синтеза фитола или изофитола кетон g (ХХХП) наращивают на два атома углерода конденсацией его с ацетиленом и получают ацетиленовый карбинол Сго ( IX), каталитическое гидрирование которого приводит к получению изофитола (LXI) [14,129, 178, 179,183]. В результате последующей аллильной перегруппировки и изомеризации третичного винилового спирта изофитола образуется первичный аллиловый спирт — фитол (LX), что показано на схеме 70 [14, 178]. [c.281]

Гераниол дает с 80%-ным выходом смесь углеводородов, образующихся в результате межмолекулярной конденсации в положениях С-1, С-Г и С-1, С-3 в соотношении 7 1. Бензиловый спирт превращается в 1, 2-дифенилэтан с выходом 78%. В реакции можно использовать и другие алкпл- или ариллитивые соединения, С применением избытка одного из аллиловых спиртов можно осуществить смешанную конденсацию. [c.420]

Другой метод получения тиохромана заключается в восстановлении тиохро-манонов-4 по способу Клемменсена [2]. Вследствие доступности тиохрома-нонов этот способ, несомненно, является лучшим. Цикл тиохромана образуется также при конденсации замещенного аллилового спирта с диметил-тиогидрохиноном в присутствии муравьиной кислоты [3]. [c.405]

Алкинов реакции присоединения. N-Xлop yльфoизoциaнaт. Дихлоркетен. Аллиловые спирты —хлориды. Гексаметилтриамид фосфорной кислоты. Аллильная конденсация. Никеля карбонил. [c.358]

Пиролиз отходов стирольного производства Полимеризация а-оле-финов Сб-С1в в смесях аренов с кислородсодержащими соединениями Сополимеризация ме-тилметакрилата с ви-нилбутиловым эфиром Гидроформилирование аллилового спирта в смесях аренов с амидами алифатических кислот Получение бисфенолов конденсацией фенилсодержащих соединений с кетонами в присутствии гидразина или его солей Сополимеризация этилена и пропилена Получение ароматических поликарбонатов, полиэфирполикарбона-тов и полиэфиров в смесях аренов с алканами или циклоалканами Получение низкомолекулярных сополимеров этилена и винилацетата [c.384]

Из окислов металлов испытывались окиси алюминия и тория,. пятиокись ванадия, и во всех случаях выход аллилового спирта не превышал 10—17%. Применение в качестве катализаторов хлористого кальция -п хлористого цинка позволяло получать 4—5% аллилового спирта и до 70% альдегида. Отбеливающие земли, как, например, зикеевская опока и гумбрпн, направляли в основном реакцию в сторону образования продуктов полимеризации и конденсации окиси пропилена. [c.531]

Методика работы заключалась в следующем. 100 мл окиси пронилена пропускалось через катализатор, загруженны в контактную трубку диаметром 30 мм. Продукты реакции по выходе из контактной трубки конденсировались в приемнике, охлаждаемом льдом. Полученный сырец — желтоватая прозрачная жидкость, представляющая собой смесь аллилового спирта, пронионового альдегида, ацетона, небольшого количества высококинящих продуктов конденсации и нолимеризации и не-прореагировавгаей окиси пропилена, анализировалась и разгонялась. [c.531]

Повышение температуры реакции до 400° сказывается весьма заметно резко повышается образование высших продуктов конденсации и полимеризации и падает процент образования аллилового спирта. Повышение скорости подачи окиси пропилена приводит к заметному уменьшению количества высококинящих продуктов и к повышению выхода аллилового спирта по превращенной окиси иропилена. [c.532]

В ранее проведенных работах [1] нами дана оценка возможности парофазного каталитического синтеза Р-пиколииа конденсацией простейших альдегидов (смеси ацетальдегида и формальдегида, акролеина) или аллилового спирта с аммиаком. С целью расширения сырьевой базы и повышения выхода некоторых алкилпиридинов представляет интерес использовать в аналогичных синтезах соединения другого класса с кислородсодержащими фущ циопальными группами, способные к взаимодействию с аммиаком, например, окиси олефинов. [c.96]

Реакции, приведенные в табл. 2-18, обеспечивают, как правило, эффективное использование изотопа, достаточную простоту синтетических приемов и дают возможность при меньшей затрате времени получать препараты более высокой удельной активности, чем другие реакции. Например, продолжительность технологического процесса синтеза бензола-1—бС путем тримери-зации ацетилена-1,2С в 3—4 раза меньше, чем при получении бензола-1С 4 при этом выход равномерно меченного препарата в расчете на исходный ВаС Оз оказывается в 1,5 раза выше. Удельная активность бензола-1—6С в 3—4 раза превышает удельную активность бензола-I . Аллиловый спирт-2,ЗС 4 готовят гидратацией пропаргилового спирта, получаемого конденсацией формальдегида с меченым ацетиленом. Этот путь синтеза менее длителен и включает меньшее число стадий, чем способы получения аллилового спирта через пропилен или глицерин. Однако неопределенность положения метки в молекулах лишает изотопные синтезы на основе карбида бария универсального значения. [c.679]

Пропаргиловый спирт НС С—СНаОН — бесцветная жидкость неприятного запаха, кипящая при 114,7° является промежуточным продуктом при получении аллилового спирта и глицерина (стр. 131), а также в производстве дивинила (стр. 94). Получают пропаргиловый спирт конденсацией ацетилена с формальдегидом (стр. 91). Пропаргиловый спирт проявляет химические свойства однозамещенного ацетилена и первичного спирта. При обработке его аммиачным раствором окиси серебра или полухлористой меди образуются соответствующие серебряные (I) или медные (И) взрывчатые ацетилениды. При взаимодействии с галогенидами фосфора, например с трехбромистым фосфором, спиртовая группа замещается на галоген (III) [c.122]