Спирты присоединение к двойным связя

Одним из первых технических методов получения изопрена является синтез на основе ацетилена и ацетона. Этот синтез базируется на так называемой реакции этинилирования — присоединении ацетилена к полярным двойным связям с сохранением тройной связи, под влиянием щелочных агентов. Реакция этинилирования была открыта практически одновременно в самом конце XIX в. Нефом и Фаворским. Последним эта реакция разрабатывалась именно в направлении взаимодействия ацетилена с ацетоном с получением ацетиленового спирта и его превращения в изопрен, благодаря чему весь этот синтез получил название метода Фаворского. [c.380]

Отмеченные выше недостатки сернокислотного способа привели к разработке методов прямой гидратации олефинов, состояш,ей в непосредственном присоединении воды по двойной связи в присутствии кислотных катализаторов. Их преимущества состоят в одно-стадийности процесса, отсутствии расхода серной кислоты или установок по ее регенерации, более высоком выходе спирта ( 95%), меньшей коррозии аппаратуры. [c.191]

Известно, что в присутствии катализаторов основного характера происходит присоединение спиртов по двойной связи [c.54]

Реакция протекает, вероятно, по следующему механизму первоначально кислород фиксирует протон, причем нарушается ароматическое сопряжение и становится возможным присоединение спирта по двойным связям с образованием циклического ацеталя, далее подвергающегося алкоголизу [c.600]

Н. ПРИСОЕДИНЕНИЕ СПИРТОВ К ДВОЙНОЙ СВЯЗИ ОЛЕФИНОВ [c.500]

Независимо от положения двойной связи, сернокислотная гидратация олефинов приводит к получению только вторичных или третичных спиртов, потому что присоединение серной кислоты к олефинам нормального или изостроения протекает по правилу Марковникова [c.431]

И реакция ограничена равновесиями Ki, К2, Кз- К процессам окисления можно в некотором смысле отнести и присоединение воды к двойной связи или к тройной связи, превращающее углеводород в кислородсодержащее соединение, спирт, альдегид или кетон. [c.170]

За последние тридцать лет гидратация олефинов в спирты, заключающаяся в присоединении воды по двойной связи, из лабораторного препаративного метода превратилась в промышленный процесс, осуществляемый, в огромных масштабах. В настоящее время гидратацией олефинов можна производить определенные алифатические спирты и продукты их дальнейшей переработки в больших количествах и весьма рентабельно. [c.431]

В то время как приводящее к образованию сложных эфиров нрисоедигешх карбоновыз кислот идет Б кислой среде, присоединение спиртов по двойным связя олефинов катализируется также и основаниями. [c.279]

При получении ацеталей из а-непредельных альдегидов с реакционноспособными двойными связями принимают меры против катионной полимеризации, для чего используют соответствующие стабилизаторы [45]. В остальном условия обычные. Катализаторами служат азотнокислый аммоний, хлористый аммоний, НС1, Н3РО4, п-толуолсульфокислота. За исключением некоторых случаев [46], присоединение спирта по двойной связи не происходит. [c.54]

Зато появление п-нитрогруппы в бензольном кольце а-бромкоричного альдегида резко снижает выход ацеталя [б ]. Описано [63] получение ацеталей некоторых бромпроизводных акролеина Прн взаимодействии а-этоксиакролеина с этилортоформиатом в спирте одновременно с ацетализацией происходит присоединение спирта по двойной связи [46] [c.57]

Алкокспмеркурироваиие. Синтез, в процессе которого образуется связь углерод — ртуть 1[ связь углерод — алкокснгрушш. После демеркурирования конечным результатом спптеза является присоединение спирта по двойной связи. Обычно этот процесс исноль- [c.465]

Для защиты гидроксигрупп довольно широко применяют тетра-гидропиранильную-2 группировку и подобные ей группы она устойчива к действию щелочей, но чувствительна к кислотному гидролизу. Ее введение основано на присоединении спирта по двойной связи дигидропирана поскольку при этой реакции возникает новый хиральный центр, образуется смесь диастереомеров. Это осложнение было обойдено [111] применением 4-метоксидигидро-Ш-пирана н родственных ему соединений, при реакции которых со спиртами новый хиральный центр не появляется. Образующиеся в результате производные ошибочно называют простыми эфирами, так как на самом деле они представляют собой смешанные ацетали. [c.166]

Если нитрование проводить не в п-и р и д и не, а в спирте, то одновременно наблюдается присоединение элементов спирта к двойной связи с образованием а-алкокси- -иитросоединсний [c.308]

Взаимодействие гидридсиланов с соединениями, содержащими тройную связь, делает возможным получение кремнийорганических мономеров, способных давать высокомолекулярные соединения не только благодаря наличию в них галоидов нри атоме кремния, но и за счет образующейся при присоединении двойной связи. Присоединение гидридсиланов по тройной связи к производным ацетилена описано в немногих работах [1—8], где в качестве катализаторов использовались 0,1 М раствор Н2Р1С1б-6Н20 в изопропиловом спирте [1—3], перекись бензоила и Р1/С [4-8]. [c.140]

Получение ацеталей а,Р-ненасыщенных альдегидов осложняется тем обстоятельством, что при этом образуется еще р-алкоксиацеталь за счет присоединения спирта к двойной связи альдегида с последующим превращением в ацеталь. Так, при обработке, напрнмер, акролеина этанолом в присутствии хлористого водорода продуктом реакции является смесь ацеталей акролеина и Р-этоксипропионового альдегида (СОП, 3, 88). Однако при использовании нитрата аммония и ортомуравьиного эфира ацеталь можно приготовить с 80%-ным выходом (СОП, 4, 70). При взаимодействии кротонового альдегида с этиловым спиртом образуется этилацеталь Р-этокси-масляного альдегида [c.356]

Известно, что в присутствии катализаторов основного характера возможно присоединение спиртов по двойной связи [4]. Поэтому наиболее вероятными примесями диметакриловых эфиров могут быть продукты присоединения метанола (I, II) и монометакрилат этиленгликоля (III) по двойной связи (табл. 1, рис. I, 2). [c.44]

Алкоголяты титана являются эффективными катализаторами переэтери-фикации сложных эфиров одноатомными спиртами [1, 2]. Тетрабутоксититан (ТБОТ) производится отечественной промышленностью. В отличие от алко-голятов щелочных металлов, широко используемых в качестве катализаторов переэтерификации, ТБОТ не катализирует реакции присоединения спиртов по двойным связям акрилатов и метакрилатов. [c.42]

Приведенные в табл. 22 данные свидетельствуют о зависимости выхода высших теломеров от соотношения между метилметакри-латом и метанолом при увеличении содержания метанола он резко падает и наблюдается простое присоединение спирта по двойной связи. Таким образом, средняя степень полимеризации является функцией отношения [метилметакрилат] [метанол].. [c.223]

Иононы имеют свойства, характерные для а, Р-непредельных кетонов при восстановлении карбонильной группы образуется спирт, гидрирование двойных связей можно осуществить избирательно, с бисульфитом натрия иононы образуют продукты присоединения, которые могут быть разложены с регенерацией исходных иононов. [c.198]

При действии спиртового раствора алкоголята натрия на 3-хлор-1,3-диэтоксипронен-1 наряду с заменой хлора на этокси-группу наблюдается присоединение спирта по двойной связи и образование бис-ацеталя малонового альдегида [c.79]

Механизм реакций кетовинилирования до настоящего времени исследован очень мало. На ряде примеров нуклеофилов и кетовинилирующих средств было найдено, что эти реакции относятся к бимолекулярным процессам. Кудрявцева, Чирков и Кочетков [279, 280] для реакции транс-Р-хлорвинилкетонов с этилатом натрия в спирте нашли второй порядок кинетики. Однако на этой модельной реакции нельзя было изучить стереохимию кетовинилирования, так как процесс не останавливается на первой стадии и идет дальнейшее присоединение молекулы спирта к двойной связи. Исследована кинетика взаимодействия фенил-Р-нитровинилкетона с метиловым спиртом, одно из направлений которой осуществляется аналогичным образом [281]. [c.116]

Второй способ гидратации олефинов в спирты заключается в прямом каталитическом присоединении воды по олефиновой двойной связи. В этом процессе олефин (этилен) вместе с водяным наром при высоких температуре и давлении пропускается над соответствующим катализатором, напрпмер фосфорной 1Шслотой, нанесенной на кизельгур, активированный уголь или асбест. Процесс прямой каталитической гидратации представляет собой равновесный процесс, поэтому при однократном пропуске компонентов реакции через печь только небольшой процент олефинов превращается в спирты, так что требуется вести процесс с многократной циркуляцией реагирующих веществ, требующей довольно значительных затрат энерглп. Несмотря на это процесс прямой гидратации все же дешевле. [c.199]

В присутствии щелочного катализатора происходит присоединение молекулы спирта по двойной связи далее образование -кетоэфира можно представить или путем отщепления эфира и хлористого натрия или, более вероятно, по мнению Я улиа, путем отщепления хлористого этила. [c.274]

В наиболее благоприятных случаях стереоспецифичность достигает 20%. Нужно отметить, что при этом происходит тракс-присоединение спирта по двойной связи [392, 393]. Так же стереоспецифично в аналогичных случаях протекает реакция с аминами [382, 3906—390г, 1119]. [c.360]

В среде первичных и вторичных спиртов изомеризация 3-тиолен-1,1-диоксида в 2-тиолен-1,1-диоксид сопровождается присоединением спирта по двойной связи, активированной под влиянием электроноакцегггорной сульфонильной фуппы кольца, при этом образуется эфир - 3-алкокси-1,1-тиолан-1,1-диоксвд [10]. Например, в среде бутанола-1 получается бутилокситиолан-1,1-диоксвд [c.277]

Согласно данным Ашана и Швальбе [25], для этерификации терпеновых спиртов, например ментола, изоборнеола и борнеола, особенно пригоден продукт присоединения диэтилового эфира к серной кислоте, который рассматривают как диэтилоксо-нийсульфат . Нри действии этого реагента на многоатомные спирты в реакцию вступает только один гидроксил. Диэтил-оксонийсульфат труднее реагирует с двойными связями, чем со спиртовыми группами. Пользуясь этим агентом, оказалось возможным получить с 60%-ным выходом [26] кислый сульфат рицинолевой кислоты [c.11]

Присоединение спиртов к виниловым эфирам происходит легко даже в отсутствие катализаторов, что резко отличает эту реакцию от реакции присоединения спиртов к двойной связи олефинов, требующей применения сильно действующих катализаторов, таких, как фтористый бор, соли ртутиит. п. Объяснение этой реакции следует искать в ониевых свойствах кислорода винилового эфира. [c.201]

З-метил-З-бутен-1-ол и 3-метил-2-бутен-1-ол. Поскольку путем дегидратации из обоих изомеров легко может быть получен изопрен, чрезвычайно заманчивым представлялось бы направить процесс в сторону их преимущественного образования. Однако изоами-леновые спирты с высокой скоростью вступают в дальнейшее взаимодействие с формальдегидом, давая либо так называемые диоксановые спирты (при присоединении к двойной связи), либо пирановые соединения (при присоединении к гидроксильной группе и последующей циклизации молекулы). Эти вещества не только - сами, -но существу, являются побочными продуктами, но, в свею очередь, служат родоначальниками цепи дальнейших превращений. Несмотря на наличие патентов по синтезу изоамиленовых спиртов из изобутилена и формальдегида, на практике осуществить эту реакцию с приемлемым выходом не удается. [c.699]

По наблюдению Кохенхаузена [7], холестерин пе этерифи-цируется серной кислотой, а превращается в нерастворимый холестерон. Позднее запатентован способ [21] получения алкил-серной кислоты из спирта этого типа, заключающийся в предварительной этерификации спирта борной кислотой с последующим прибавлением реакционной смеси к 90%-ной серной кислоте. Возможно применение и более концентрированной серной кислоты. Наиболее благоприятной температурой превращения олеилового спирта в эфир действием серной кислоты является 30"" [22]. При более низкой температуре увеличивается значение реакции присоединения по двойной связи. [c.10]

Пиридиновый комплекс является наименее реакционноснособпым, тогда как продукт присоединения серного ангидрида к дихлор-этиловому эфиру обладает, повидимому, наибольшей активностью. Пиридиновое соединение вступает в реакцию с ненасыщенными спиртами, почти не затрагивая двойные связи [28]. Дио-ксансульфотриоксид реагирует со спиртовой группой быстрее, чем с ненасыщенной связью, но, присутствуя в избытке, он присоединяется по двойной связи. [c.12]

При взаимодействии с олеиловым спиртом серная кислота присоединяется по двойной связи, а также этерифицирует гидроксил [83], причем скорость присоединения по двойной связи почти не изменяется в температурном интервале О—40°, но реакционная способность гидроксильной группы с повышением температуры заметно увеличивается. В патентной литературе описана этерификация олеилового эфира [84а] и указано на получение алкилсерпой кислоты из метилгептадеценилкарбинола [846]. [c.18]

Единственным исключением является этилеи, сернокислотная гидрата--ция которого приводит к первичному спирту. Из пропилена, к-бутиленов и других олефинов нормального строения с концевой двойной связью во всех случаях получаются вторичные спирты. Перекисные соединения, например перекись беизоила или аскаридол, которые согласно Карашу вызывают аномальное присоединение бромистого водорода к олефинам с концевой двойной свяги.ю, не изменяют направление присоединения серной кислоты [1]. [c.432]

ТОЙ. в результате спирты оксосиптеза всегда представляют смеси первичных спиртов с общей формуле RJR2 СНСНзОН. Здесь 1 Ла — алкильные радикалы различной длины, в зависимости от того, в каком месте присоединение СО и На застало двойную связь во время ее блуждания по молекуле. Если исходный олефии имеет нормальное строение н двойная связь находится на конце, то вместо атих радикалов могут быть также атомы водорода. [c.542]