Фугативность

Так как таблица иа стр. 260 не содержит фугативности, то зна чение последней получим из ее определения d RTd nf [c.262]

Пример. Найдем выражение для зависимости изменения фугативности / от температуры при постоянной энтальпии через производные Ср, и через основные термодинамические переменные. [c.384]

Так как таблица на стр. 382 не содержит фугативности, то значение последней получим из ее определения [c.384]

В уравнении (11) /а и /ь — равновесные активности (фугативности) изомеров, находящихся в равновесии Д/ = Ръ° — РаР, т. е. разности стандартных свободных энергий обоих изомеров Я — газовая постоянная и Г-абсо-лютная температура. Стандартная свободная энергия определяется как свободная энергия моля вещества, находящегося в виде идеального газа при давлении, равном одной атмосфере. Она связана со стандартным теплосодержанием Д Я и со стандартной энтропией Д 5 , определяемыми аналогичным образом уравнением [c.132]

Сопоставление обоих рядов величин служит, таким образом, критерием 1) точности экспериментальных данных, как полученных при калориметрическом измерении энтропии и теплоты реакции, так и при аналитическом определении константы равновесия 2) надежности и точности приближенных уравнений для оценки термодинамических функций из структурных параметров методами статистической механики или аналогичными методами и 3) правильности таких термодинамических концепций, как фугативность и третий закон термодинамики. В последующем обзоре равновесий изомеризации углеводородов доказано, что в некоторых случаях совпадение настолько хорошее, насколько этого можно было ожидать. Однако в других случаях существуют большие расхождения, чем возможная суммарная ошибка в экспериментальном определении и расчете. Если при дальнейшей работе не удастся объяснить эти расхождения с существующих теоретических позиций, то для этой цели могут быть использованы некоторые новые концепции, например представление о химической активности. [c.134]

В тех случаях, когда стандартные термодинамические величины относятся к веществам, находящимся в состоянии идеального газа, константа равновесия, полученная в условиях жидкофазного процесса, отличается от рассчитанной с использованием стандартных термодинамических функций как вследствие конкурирующего равновесия газ — жидкость, так и в результате отклонения от идеального состояния. Для перехода от константы равновесия для жидкофазных условий к газофазной константе равновесия Кг при оценке стандартной свободной энергии реакции и для обратного расчета можно вместо фугативностей использовать парциальные давления я применить закон Рауля. Тогда [c.135]

Поэтому ввиду отсутствия неопентана должно рассматриваться только-равновесие между и-пептаном и изопентаном. Экспериментально найденные-величины [57, 168, 215, 245, 291] константы равновесия показаны на рис. 12. Там, где это было необходимо, константу жидкофазного равновесия преобразовывали в константу равновесия в газовой фазе с применением отношения фугативностей из табл. 32. В отличие от результатов, полученных с [c.140]

Очевидно, что для родственных по химическому строению веществ отношение фугативностей практически равно отношению упругостей паров. [c.57]

По такому же пути могло бы пойти и развитие теории растворов. В действительности дальнейшее развитие теории растворов пошло по совершенно иному пути, найденному Льюисом. Льюис предложил описывать поведение и свойства растворов при помощи уравнений, которые по своей форме не отличаются от уравнений для идеальных систем. В то же время они оказываются приложимыми к реальным системам, в том числе и к растворам электролитов, поскольку в этих уравнениях вместо обычных величин, характеризующих свойства растворов, используются опытные. Так, упругость пара заменяется на величину, названную летучестью, или фугативностью, а концентрация — на величину, названную [c.35]

По такому же пути могло бы пойти и развитие теории растворов. Однако она развивалась совершенно иначе. А именно, форма уравнений, описывающих свойства растворов, была сохранена неизменной, но применимость этих уравнений к реальным системам достигалась тем, что в них вместо обычных величин, характеризующих системы (давления, концентрации), стали использовать величины, заимствованные из опыта. Так, упругость пара заменяется на величину, названную летучестью, или фугативностью, а концентрация — на величину, названную активностью. По Льюису, например, чтобы уравнение (1-20 , определяющее константу диссоциации слабой кислоты и справедливое для идеальных систем, было применимо и к реальным системам, нужно переписать его следующим образом [c.33]

Иногда употребляется термин фугативность . [c.143]

Часто используют термин, эквивалентный тенденции к удалению, — летучесть (или фугативность). Эти три термина — летучесть, химический потенциал и активность — не синонимы, хотя каждый из них отражает тенденцию частиц к взаимодействию. Рассмотрим эти понятия. [c.405]

Для газов термин активность заменяется фугативностью . [c.29]

Для реакций разложения и термической диссоциации (тип 2) в уравнения констант равновесия будут входить вместо активностей раствора фугативности газообразных фаз. Для этих реакций можно рассчитать выход продуктов при различных температурах. [c.57]

Выделенный множитель содержит координаты частиц / и 5, на которые проводимое далее интегрирование не распространяется. г, обозначает -5— и представляет собой фугативность /лг [c.22]

Активность и фугативность представляют собой, следовательно, ту эффективную концентрацию и соответственно давление, [c.33]

Метод активности, строго говоря, термодинамический метод. Поэтому с помощью активностей или фугативностей можно рассчитывать равновесие в реальных случаях. Что же касается процессов, направленно протекающих во времени, то для них применение метода Льюиса требует обоснования. [c.34]

По аналогии с энтропией для элементарных веществ в их наиболее стабильной форме при 25° С и единичной фугативности свободная энергия произвольно приравнивается нулю. Свободная энергия образования соединения может быть найдена из этих [c.176]

Свободная энергия, фугативность и активность. Имеем [c.179]

При 1 атм для данной реакции коэффициенты фугативности компонентов очень близки к единице (поэтому Ку =1 2 = [c.189]

Хотя в уравнении (11) константа равновесия дана как отношение фу-гативностей, тем не менее экспериментальное определение константы равновесия не дает непосредственно величину этого отношения. Не практикуется также и экспериментальное определение парциального давления каждого из компонентов в равновесной смеси. Аналитические методы в общем случае могут дать только величины, выражающие количество (весовое или объемное) каждого компонента в данном образце. Из этих величин может быть найдено отношение концентраций, чаще — отношение молярных долей NJNa изомеров в равновесной смеси для данных условий эксперимента. Из этого отношения должно быть найдено или рассчитано отношение фугативностей при помощи дополнительных данных. Способ расчета зависит от того, проводилась изомеризация в газовой или в жидкой фазе. [c.134]

Приближение, выражаемое уравнением (17), будет наиболее точным тогда, когда Ра И Рь очень малы, как, например, для высокомолекулярных углеводородов при низких температурах. Однако может быть достигнуто н более строгое приближение, если имеются соответствующие данные по Р — V— Г и по плотности веществ в жидком состоянии для оценки фугативностей изомеров. Тогда, если /а и /ь — фугативности чистых изомеров при темнературе Т и при соответствующих им упругостях наров, фугативности [c.135]

Величины отношения фугативностей //а вычисляли для системы изо-бутан — к-бутан при нескольких температурах в интервале 20—110° и для системы изопентан — к-пентан для нескольких температур в интервале 60—150°, принимая измеренное суммарное давление углеводородов при каждой температуре [215] за Р. [Отношение экспоненциальных членов в уравнении (18) почти не зависит от изменений общего давления в системе Р.] Полученные величины сопоставлены с отношениями упругостей паров по закону Рауля в табл. 32. Эти значения на 2—9% ниже в случае бутанов и на 3—5% ниже в случае пентанов. Так как процентная ошибка из других источников вряд ли больше, то применение фугативностей является, по-видимому, стоящим усовершенствованием по сравнению с применением упругостей паров при работе с этими летз чими углеводородами. [c.136]

Во всех случаях для подавления побочных реакций применяли водород. Константы равновесия, полученные в жидкофааных условиях, преобразовывали затем в константы для газофазной системы с использованием закона Рауля [ 126, 291 ] (который достаточно точен при низких температурах, когда давление паров много меньше одной атмосферы) или путем применения отношения фугативностей [57]. [c.141]

Развитие теории растворов пошло по-другому пути. Для применения уравнений, описывающих свойства идеальных растворов к реальным системам, вместо обычных величин — давления, концентрации и других — в ни-х отал-и использовать величины, взятые из опыта. Так, упругость пара заменялась на величину, названную летучестью, или фугативностью, а концентрация — на активность. По Льюису, например, уравнение (1-20), определяющее константу диссоциации слабой кислоты и справедливое для идеальных систем, будет применимо к реальным системам, если его переписать так [c.35]

АН иа- Возможно, что более важным является влияние примесей, выходящих как из внутреннего объема кристалла, так и из окружающей среды. Сильнее всего они должны адсорбироваться на выступах из-за наличия большого числа доступцых связей менее сильно — на ступенях и наименее сильно — на террасах. Если адсорбция на выступах достаточно сильная, то выступы не могут служить источником и потенциальной ямой для ад-атомов, так что становится возможным применение уравнений (32) и (33). В дальнейшем предположим, что фугативность частиц примесей достаточно велика, так что места выступов и ступеней насыщены, и что к тому же поверхностные вакансии сильнее взаимодействуют с примесью, чем с ад-атомами. В этих условиях вступает в силу реакция (31), которая дает большее число ад-атомов, чем в отсутствие примесей, и увеличивает поверхностную диффузию. [c.174]

Эти уравнения были обобщены Оно [17] на случай смесей путем рассмотрения макроканонического ансамбля. Если 2 обозначает фугативность ионов -го вида, то при определенных условиях можно написать следующую систему интегро-дифференциальных уравнений [c.30]

В пр 1веденных уравнениях активности и фугативности (давле-Н1 я) участников электрохимических реакций стоят под знаком ло-гар11фма, что приводит к —>- со при стремлении этих величин к нулю. Между тем реально бесконечно малые или больщие по-генциалы никогда не реализуются. Это связано с тем, что все формулы для равновесного потенциала выведены для условий равновесия электрохимической реакции. Если же активность ионов или фугативность газов, участвующих в реакции, равна нулю, то равновесия с другими компонентами не может быть. Вследствие этого экстраполяция активности и фугативности на нуль физически неоправданна. [c.157]

Так как в соответствии с (VI. 19) активность представляет собой отношение фугативности к фугативности в стандартном состоянии, а стандартное состояние для газа есть единичная -фугэтивность, то для газа фугативность равна активности. Следовательно, формула (VI. 34) действительна для газовых реакций при написании постоянной равновесия как через активность, так и фугативность, т. е. имеем [c.186]

Как только константа равновесия определена с помощью свободной энергии, мы сразу можем решить вопрос о равновесных концентрациях. Для этой цели должна быть згчтена фугативность каждой составляющей равновесной смеси. Фугативность составляющей к в смеси будет [c.186]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология